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Boletín de la Sociedad Chilena de Química

Print version ISSN 0366-1644

Abstract

CONTRERAS, J.GUILLERMO  and  MADARIAGA, SANDRA T.. SOLVENT EFFECT ON THE VALENCE TAUTOMERISM OF BENZENE OXIDE/OXEPIN MOLECULAR SYSTEM. Bol. Soc. Chil. Quím. [online]. 2001, vol.46, n.4, pp.471-480. ISSN 0366-1644.  http://dx.doi.org/10.4067/S0366-16442001000400011.

En el presente trabajo se han calculado teóricamente los parámetros termodinámicos para el sistema beceno oxido = oxepina al nivel MP4(SQD)/6-31 +G**//HF/6-31 G**. La entalpia calculada para este equilibrio tautomerico difiere de la reportada por Vogel y colaboradores en 1967, pero concuerda bien con el valor calculado por Kollman usando el método MINDO/3. Las desviaciones standard en las entropías determinadas experimentalmente conducen a valores de ßGo no confiables. Las diferencias entre los ßHo y ßSo experimentales y los calculados pueden tener su origen en la falta de un análisis de forma de las bandas de el espectro 1H-NMR. EI efecto de la polaridad del solvente sobre este equilibrio ha sido estudiado usando el método IPCM. Solventes de baja polaridad favorecen la formación de oxepina, mientras aquellos de polaridad mediana a alta lIevan a la formación de benceno oxido. EI estado de transición para la reacción de tauromerización ha sido completamente caracterizado y las energías de activación para las reacciones directa e inversa son de alrededor de 9.5 y 11.0 kcal/mol, respectivamente. La polaridad del solvente ejerce un razonable efecto sobre las energías de activación, disminuyéndolas en casi 4 kcal/mol.

Keywords : benceno oxido/oxepin; equilibrio; tautomerismo de valencia; efecto del solvente.

        · abstract in English     · text in English

 

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