Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420020003&lang=pt vol. 47 num. 3 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt <![CDATA[Tetraazamacrocyclic Complexes of Tin(II): Synthesis Spectroscopy and Biological screening]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Sixteen to eighteen membered tetraamide macrocyclic ligands N4L¹ and N4L² have been prepared by the condensation of 1,2-diaminoethane or 1,3-diaminopropane with phthalic acid in the presence of condensing reagents dicyclohexylcarbodiimide and 4- dimethylaminopyridine. On reduction, these macrocyclic ligands give new tetraazamacrocycles N4L³ and N4L4 which form complexes with tin(II) chloride. The macrocyclic ligands and their complexes have been characterized by elemental analysis, molecular weight determinations, conductance, IR and ¹H NMR spectral studies. The spectral data suggested hexacoordinated state for tin in these complexes. Conductivity data suggested that they behave as non-electrolytes. An octahedral geometry for these complexes has been proposed as the binding sites are the nitrogen atoms of the macrocycles. The formulation of the complexes of the type [Sn(N4Ln)Cl2] has been established on the basis of chemical composition. The ligands and their complexes have been screened in vitro against a number of pathogenic fungi and bacteria to assess their growth inhibiting potential<hr/>Se han preparado ligandos tetraaza macrociclicos de entre 16 a 18 minbros, por condensación de 1,2-diaminoethane o 1,3-diaminopropano con acido ftalico in presencia de de los reactivos condensantes diciclohexilcarbodimida y 4-dimetilaminopiridina. Reducción de estos macrociclos dio nuevos tetraaza macrociclos N4L3 y N4L4 los cuales forman complejos con cloruro de Sn(II). Estos macrociclos y sus complejos han sido caracterizados por análisis elemental, determinaciones de pesois moleculares, conductividad y espectros IR y ¹ H NMR. La data espectroscopica sugiere que una hexacoordinación para el estaño en estos complejos. Los datos de conductividad indican que ellos se comportan como no electrolitos. Se propone una geometría octahedrica ya que los sitios de coordinación son los nitrógenos de los macrociclos. La formulación de los complejos como [Sn(N4Ln)Cl2] se ha establecido a partir de los datos de la composición química. Los ligandos y sus complejos han sido usados, in vitro, para determinar su potencial inhibidor de crecimiento de hongos y bacterias <![CDATA[NEW ENTRY TO PIANO -STOOL ELECTRON RICH (PENTAMETHYL CYCLOPENTADIENYL) IRON COMPLEXES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A new route to the electron rich pentamethylcyclopetadienyl iron complexes (n5-C5Me5)=Cp*) starting from the commercially available dimer [Cp*Fe(CO)2]2 ,is presented. Reaction of the dimer with I2 in CH2Cl2, affords the mononuclear carbonyl complex Cp*Fe(CO)2I which in turn reacts with bis(diphenylphosphinoethane) in toluene under Uv irradiation to give Cp*Fe(dppe)I. Treatment of Cp*Fe(dppe)I with the neutral ligands L (L = CH3CN, PPh3, SEt2) in the presence of TlPF6 affords the cationic derivatives [Cp*Fe(dppe)L]PF6 ,while that the reaction with S2(CH2C6H5 )2 in CH3OH yields the thiolate complex [Cp*Fe(dppe)S-CH2C6H5 ] PF6 .The unusual magnetic properties of these complexes are discussed. Extended Hückel OM calculation confirmed the most electron rich character of the Cp*Fe(dppe)+ derivatives than their unsustituted CpFe(dppe)+ .Electrochemical as well as Mösbauer data are in agree with this<hr/>Se presenta una nueva ruta de síntesis para compuestos complejos pentametilociclopentadienilo-hierro(II) usando como precursor el dímero [Cp*Fe(CO)2]2. La reacción de este dímero con I2 in CH2Cl2, produce el compuesto Cp*Fe(CO)2I el cual a su vez reacciona con bis(difenifosfinoetano) en tolueno para dar el complejo Cp*Fe(dppe)I. La reacción de éste con ligandos neutros L (L = CH3CN, PPh3, SEt2) en presencia de TlPF6 produce los derivados cationicos [Cp*Fe(dppe)L]PF6 mientras que la reacción con S2(CH2C6H5 )2 en CH3OH genera el complejo thiolato [Cp*Fe(dppe)S-CH2C6H5 ] PF6. Se discuten las propiedades inusuales paramagnéticas de los complejos. Cálculos de orbitales moleculares Hückel extendido confirman la más alta densidad electrónica de los derivados Cp*Fe(dppe)+ respecto de los correspondientes no sustituidos CpFe(dppe)+ .Estudios electroquimicos y de espectometria Mösbauer están de acuerdo con estos resultados <![CDATA[ELECTRON SPIN RESONANCE STUDIES IN ACRYLAMIDE POLYMERIZATION USING RHENIUM COMPLEXES AS PHOTOSENSITIZERS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt La Acrilamida puede ser polimerizada usando nuevos sistemas catalizadores. Estos son basados en complejos de renio como fotosensibilizadores usando trietilamina (TEA). La espectroscopía de Resonancia de Espín Electrónica fue utilizada para la detección de especies radicalarias las cuales fueron formadas en el proceso de polimerización. Además, se emplearon las técnicas de "Spin Trapping" para confirmar la presencia del radical acrilamida. Cálculos AM1 e INDO fueron utilizados para calcular las constantes hiperfinas teóricas de radical acrilamida. Los resultados están de acuerdo con un proceso cíclico en el cual la TEA es un agente donor de electrones que reacciona con el complejo de renio excitado. En este sistema, se postula la presencia de la especie excitada [Re(II)(CO)3L.-(CF3 SO3)]* en la polimerización catalítica de acrilamida<hr/>Acrylamide can be polymerized using new catalytic systems. These are based on rhenium complexes as photosensitizers with triethylamine (TEA). Electron Spin Resonance (ESR) was used for the detection of radicals species which were formed in the polymerization process. Also, we used Spin Trapping to confirm the presence of the acrylamide radical. AM1 and INDO calculations were performed to obtain the optimized geometries and theoretical hyperfine constants of the acrylamide radical. Our results agree with a cyclic process where triethylamine is an electron donor agent reacting with an excited rhenium complex. In this system, we postulate the [Re(II)(CO)3L.-(CF3 SO3)]* as the activated species in the catalytic polymerization of acrylamide <![CDATA[RHODIUM(III) AND RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH THE CHIRAL PHOSPHINE-ALCOHOL Ph<SUB>2</SUB>PCH<SUB>2</SUB>CHMeCH<SUB>2</SUB>OH: SYNTHESIS AND CHARACTERISATION]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Reaction of the dinuclear complex [{(eta5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] with the chiral phosphine (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH leads to the complex [{(eta5-C5Me5)RhCl 2(eta¹-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). This reaction, in the presence of AgBF4, yields the cationic compound [{(eta5-C5Me5)RhCl(eta²- Ph2PCH2CHMeCH2OH-P,O)]BF 4(2). Variable-temperature ¹H NMR and circular dichroism experiments support the stereoselective eta²-chelate coordination of the ligand and the proposed configuration for the metal centre. In a similar way, the reaction of the dimer [{(eta6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] with the ligands (R)- and (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH afford the neutral complexes [(eta6-C6Me6)RuCl 2{eta¹-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [R-ligand (3), S-ligand (4)], which in turn react with AgBF4 to give the cationic compounds [(eta6-C6Me6)RuCl{eta²-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [R-ligand (5), S-ligand (6)]. All complexes have been characterised by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopies<hr/>La reacción del complejo dinuclear [{(eta5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] con la fosfina quiral (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH conduce a la formación del complejo neutro [{(eta5-C5Me5)RhCl 2(eta¹-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). Si la reacción se realiza en presencia de AgBF4 se obtiene el complejo catiónico [{(eta5-C5Me5)RhCl(eta²-Ph2PCH2CHMeCH2 OH-P,O)]BF4(2). Experimentos de ¹H NMR a temperatura variable permiten demostrar que la coordinación de tipo quelato de la fosfina es altamente estereoselectiva y medidas de dicroismo circular avalan la configuración propuesta para el centro metálico. De forma similar, la reacción del dímero [{(eta6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] con los ligandos (R)- y (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH genera los complejos neutros [(eta6-C6Me6)RuCl 2{eta¹-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [(R)- (3), (S)- (4)], los cuales mediante una posterior reacción con AgBF4 forman los compuestos catiónicos [(eta6-C6Me6)RuCl{eta²-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [(R)- (5), (S)- (6)]. Todos los complejos han sido caracterizados mediante análisis elemental y espectrocopía IR y de RMN <![CDATA[EVALUATION OF ANTIFUNGAL AND ANTIBACTERIAL ACTIVITIES OF AROMATIC METABOLITES FROM LICHENS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The antifungal activity of 10 (ten) depsidones and 5 (five) depsides was evaluated, as well as the antibacterial of these compounds and 3 (three) aditional depsides and the 1 (one) diarylether; all of them were isolated from lichens growing in Chile. Some of these secondary metabolites exhibited interesting results<hr/>Se evaluó la actividad antifúngica de 10 (diez) depsidonas y 5 (cinco) dépsidos, como también la actividad antibacteriana de estos compuestos, tres dépsidos adicionales y un diarileter, todos ellos aislados de líquenes que crecen en Chile. Varios de estos metabolitos mostraron interesantes resultados <![CDATA[ESTUDIO ESPECTRAL Y DETERMINACIÓN SIMULTANEA DE SULFAMETOXAZOL Y TRIMETOPRIM POR ESPECTROFOTOMETRÍA DERIVADA DIGITAL]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt RESUMEN En este trabajo, se propone un método simple y directo para la determinación simultánea de sulfametoxazol y trimetoprim en formulaciones farmacéuticas por espectrofotometría derivada digital de segundo orden. Se incluye además, un estudio de la conducta espectral de estas drogas en diferentes solventes, con el objeto de seleccionar las condiciones óptimas para su determinación simultánea. Acetonitrilo fue utilizado como solvente para extraer las drogas desde las formulaciones farmacéuticas y luego evaluar directamente las segundas derivadas espectrales. Esta determinación simultánea fue realizada por la aproximación de "zero crossing" a 272,8 nm para la determinación de sulfametoxazol y a 256,0 nm para la determinación de trimetoprim. Se encontró un rango de determinación para sulfametoxazol desde 6,31x10-8 a 1,20x10-4 mol/L y para trimetoprim desde 2,47x10-7 a 1,20x10-4 mol/L siendo los límites de detección 1,89x10-8 mol/L para sulfametoxazol y 7,40x10-8 mol/L para trimetoprim. El método propuesto fue aplicado exitosamente en formulaciones farmacéuticas (tabletas). Además se realizó un estudio de la foto-estabilidad de ambas drogas con soluciones estándares y en formulaciones farmacéuticas reales<hr/>A direct and simple second derivative digital spectrophometric method has been developed for the simultaneous determination of the sulfamethoxazole and trimethoprim in pharmaceutical formulation. A study of the spectral behavior of these drugs in different solvents is included, in order to select the best conditions for their simultaneous determination. Acetonitrile was used as solvent to extract the drugs from the pharmaceutical formulations and then to evaluate directly by second derivative spectra. This sumultaneous determination was carried out by the zero crossing approach, at 272,8 nm for sulfamethoxazole determination and at 256,0 nm for trimethoprim determination. The determination range for sulfamethoxazole was from 6,31x10-8 to 1,20x10-4 mol/L and for trimethoprim from 2,47x10-7 to 1,20x10-4 mol/L, and the detection limits for sulfamethoxazole and trimethoprim were 1,89x10-8 mol/L and 7,40x10-8 mol/L, respectively. The method was applied successfully in pharmaceutical formulations (tablets). Besides a study of photo-stability of both drugs with standard solutions and real pharmaceutical formulations was performed <![CDATA[MAXIMUM RETENTION CAPACITY OF A STRONG POLYELECTROLYTE FOR DI-AND TRIVALENT CATIONS BY LIQUID-PHASE POLYMER-BASED RETENTION (LPR) TECHNIQUE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The maximum retention capacity (MRC), at different pH and polymer-metal ion ratio, of a water-soluble polymer containing a strong acid group was determined. The metal ions investigated were: Cu(II), Co(II), Ni(II), and Cr(III). There was an important effect of the pH on the MRC. The MRC values of the divalent metal ions were very similar and higher than that for the trivalent cation, would indicate that the polymer-metal ion interaction was basically through electrostatic type<hr/>Se determinó la capacidad máxima de retención (CMR) de un polímero soluble en agua que contiene un grupo ácido fuerte a diferentes pH y distintas razones polímero-ion metálico. Los iones metálicos investigados son: Cu(II), Co(II), Ni(II) y Cr(III). Hay un importante efecto del pH sobre la CMR. Los valores de CMR de los iones metálicos divalentes son muy similares y mayores que los del cation trivalente, lo que indicaría que la interacción polímero-metal fue básicamente de tipo electrostático <![CDATA[PROPIEDADES ANTIVIRALES DE COMPUESTOS NATURALES Y SEMI-SINTETICOS DE LA RESINA DE <I>HELIOTROPIUM FILIFOLIUM</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Del producto mayoritario del exudado resinoso de Heliotropium filifolium ( Fam. Boraginacea), el inusual alcohol espiránico filifolinol 1, se sintetizó el compuesto, no previamente descrito, filifolinona 3. Estos dos, junto al también aislado previamente de H. filifolium , senecionato de filifolinol 2, fueron ensayados en sus antividades antivirales frente a cepas de cinco virus, productores de enfermedades en seres humanos. El filifolinol resultó ser el más activo frente al virus de la poliomelitis, pero con una estrecha relación entre la dosis antiviral y la citotóxica<hr/>A new compound called filifolinone 3 was synthesized from the unusual spiranic alcohol filifolinol 1, the principal compound isolated from the resinous exudate of Heliotropium filifolium. (fam.Boraginaceae) Both compounds and the ester derivative of 1, filifolinyl senecionate 2 were tested as antiviral agents against five virus species of importance in human diseases. The most active compound resulted 1, specially against polio virus, but with a tight relationship between antiviral dosis/cytotoxic dosis <![CDATA[SOLUBLE POLYSACCHARIDES FROM <I>Rhodymenia</I>: CHARACTERIZATION BY FT-IR SPECTROSCOPY]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The soluble polysaccharides of few species of the family Rhodymenaceae (Rhodophyta) have been studied. According to the literature members of this family are agarophytes. Dried samples of tetrasporic, cystocarpic and gametophytic Rhodymenia howeana and tetrasporic R. corallina were analysed by FT-IR spectroscopy. Results indicate that these seaweeds are not agar producers. Aqueous extraction followed by chemical and FT-IR analysis showed that the extracts are very similar in composition. Carrageenotype structures in the polysaccharides were not found<hr/>Los polisacáridos solubles de muy pocas especies de la familia Rhodymenaceae (Rhodophyta) han sido estudiados. Según la literatura, estos polisacáridos presentarían la estructura de agar. El análisis por espectroscopia de IR-TF de muestras secas y molidas de individuos de las fases tetraesporofítica, cistocárpica y gametofítica de Rhodymenia howeana y de la fase tetraesporofítica de R. corallina indica que no son productoras de agar. La extracción acuosa y posterior caracterización por métodos químicos y espectroscopia de IR-TF muestran que los polisacáridos son muy similares entre sí y constituyen mezclas de polímeros sulfatados donde tampoco están presentes estructuras típicas de carragenanos <![CDATA[FLAVONOIDS AS CHEMOSYSTEMATIC MARKERS IN CHILEAN SPECIES OF <I>DRIMYS</I> J.R. FORST. ET G. FORST. (WINTERACEAE)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300011&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Thirteen flavonoids were isolated from leaves of three Chilean species of Drimys (Winteraceae), one endemic to the Juan Fernandez Islands (D. confertifolia) and two native from continental Chile (D. winteri and D. andina). Flavonoids were characterized by a combination of ultraviolet spectroscopy, colors reactions when fumed with NH4 and Rf values on paper chromatography. Comparisons of flavonoid were done by thin layer chromatography on polyamide, high performance liquid chromatography and descendent paper chromatography on Whatman Nº3 paper. With flavonoid patterns, a phenetic analyses using Baroni-Urbani and Buser index was done to evaluate chemical similarities among these species. The results suggest that the endemic species, D. confertifolia is closely related to D. winteri. The three species are very different in flavonoid contents as showed by the low similarity values. Chemical results are congruent with separation of this taxa at specific level<hr/>Se aislaron trece flavonoides de las hojas de tres especies de Drimys (Winteraceae), una endémica de Juan Fernández (D. confertifolia) y dos nativas de Chile continental (D. winteri y D. andina). Los flavonoides fueron caracterizados por la combinación de sus características espectroscópicas al ultravioleta, valores de Rf y cambio de color al reaccionar con vapores de NH4 bajo luz ultravioleta. La comparación de flavonoides se hizo por cromatografia en placa fina sobre poliamida, cromatografía líquida de alta eficiencia y por cromatografía descendente en papel Whatman Nº3. Con los patrones de flavonoides, se realizó un análisis fenético usando el índice Baroni-Urbani & Buser para evaluar la similitud entre las especies. Los resultados sugieren que la especie endémica D. confertifolia está más relacionada con D. winteri. Las tres especies analizadas son muy distintas en sus contenidos de flavonoides. Los resultados químicos son congruentes con la separación de estos taxa a nivel específico <![CDATA[CONCENTRATIONS OG NI AND CO IN CROP PLANTS CULTIVATED IN NORTHERN CHILE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300012&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This paper provides an overview of nickel and cobalt concentrations found in the north of Chile especially as it relates to exposure of heavy metals to humans and animals through food; to help creating a database for estimating the Ni and Co content in the native farmer´s diet of South America<A HREF="#1">¹</A>). The information include levels of nickel and cobalt measured in a number of different types of vegetables (potato, broad bean, onion and alfalfa) exposed to a natural environmental contamination (especially in relation to volcanic activity and mineral composition of the soil). The simultaneous determination of Ni and Co at pH 9 after adsorptive accumulation of the respective complex with dimethylglyoxime (DMG) at the mercury drop electrode is made by adsorption differential pulse voltammetry (ADPV). The values, expressed in fresh weight, varied from 9-160 µg Kg-1 for Ni and from 1-127 µg Kg-1 for Co. At the present time, there are no established legal standards for nickel and cobalt in any vegetables in Chile<hr/>Esta publicación provee una visión general sobre las concentraciones de níquel y cobalto encontradas en el Norte de Chile, especialmente aquéllas relacionadas con la exposición de metales pesados en humanos y animales a través de la alimentación, con el fin de crear una base de datos para poder estimar el contenido de Ni y Co en la dieta alimentaria de la población rural de Sudamérica<A HREF="#1">¹</A>). La información incluye niveles de níquel y cobalto medidos en diferentes tipos de vegetales (papas, habas, cebollas y alfalfa) expuestas a la contaminación ambiental natural (especialmente en relación a una gran actividad volcánica y composición mineral del suelo). La determinación simultánea de Ni y Co se realizó mediante voltamperometría diferencial de pulso adsorptiva (ADPV) a pH 9 tras acumulación en el electrodo del respectivo complejo con dimetilglioxima (DMG). Los valores obtenidos expresados en peso fresco fluctuaron entre 9-160 µg Kg-1 para Ni y, entre 1-127 µg Kg-1 para Co. En la actualidad, en Chile no existen estándares legales establecidos para níquel y cobalto en vegetales <![CDATA[EFFECT OF THE REACTION CONDITIONS OVER THE YIELD AND PROPERTIES OF METHYLCELLULOSE OBTAINED FROM PINUS RADIATA KRAFT BLEACHED CELLULOSE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000300013&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Celulosa blanqueada kraft proveniente de Pinus radiata fue sometida a reacciones de metilación en medio heterogéneo. Después de la activación con solución de NaOH al 29% p/p, las reacciones de metilación se realizaron tanto con sulfato de dimetilo (SDM) como con yoduro de metilo (YM). Fueron estudiados el efecto de la razón de prensado, tiempo de reacción y tipo de agente metilante. Los mejores rendimientos se obtuvieron con sulfato de dimetilo y no se encontró un efecto significativo de la relación de prensado y tiempo de reacción sobre el rendimiento. La metilcelulosa (MC) de mayor grado de sustitución se extrajo con agua y la de menor grado de sustitución con hidróxido de sodio al 8%. Algunas de las MCs obtenidas fueron caracterizadas de acuerdo a su peso molecular viscosimétrico, comportamiento térmico, grado de sustitución y comportamiento de sus soluciones bajo condiciones de cizalla en estado estacionario. La MC extraída con agua y obtenida bajo ciertas condiciones de reacción mostró similar comportamiento que la MC comercial<hr/>Kraft bleached cellulose from Pinus radiata was submitted to methylation reactions in heterogeneous media. After activation with 29% (w/w) NaOH solution, methylation reactions were carried out both with dimethyl sulfate (DMS) and methyl iodide (MI). The effects of the pressing ratio, reaction time and type of methylation agent were studied. The better yields were obtained with dimethylsulphate and the pressing ratio and reaction time were not signficant over the yield. Methylcellulose (MC) of high degree of substitution was extracted with water and the MC of low degree of substitution was extracted with 8%w/w NaOH. Some of the MCs obtained were characterized by viscosity average molecular weight, thermal behavior, degree of substitution, steady shear solution behavior. The MC water extracted obtained under certain reaction conditions showed similar behavior that commercial MC