Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420020002&lang=es vol. 47 num. 2 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[INVESTIGACION BASICA y APLICADA EN AZAMACROCICLOS SINTETICOS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[BASIC AND APPLIED SCIENCE OF SYNTHETIC AZAMACROCYCLES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200002&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[ESTUDIO DE LA POLIMERIZACION DE PROPENO UTILIZANDO DIFERENTES CATALIZADORES METALOCENOS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200003&lng=es&nrm=iso&tlng=es En este trabajo se reporta el estudio de la polimerización de propeno utilizando los catalizadores metalocenos: dicloruro de etilenbisindenil circonio IV racémico, rac-Et(Ind)2ZrCl2 (I); dicloruro de etilenbis(2-metil-indenil) circonio IV racémico, rac-Et(2-Me-Ind)2ZrCl2 (II); dicloruro de dimetilsililbisindenil circonio IV racémico, rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 (III) y dicloruro de difenilmetilindeno ciclopentadienil 9-fluorenil circonio IV, Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2 (IV) en presencia de metilaluminoxano (MAO) como cocatalizador. Las polimerizaciones fueron realizadas a diferentes condiciones de temperatura, concentración de catalizador, razón molar cocatalizador/catalizador y concentración de monómero. Este estudio fue elaborado con la ayuda de un modelo estadístico de planeamiento experimental. Se observó que tanto el tipo de catalizador, como las condiciones de reacción estudiadas tienen una influencia en la actividad catalítica y en las propiedades de los polímeros obtenidos. Valores elevados de actividad fueron encontrados con los catalizadores I y III a una temperatura de polimerización de 70 C. Con el catalizador III se obtuvieron los polipropilenos de mayor isotacticidad. El catalizador IV produjo polímeros sindiotácticos<hr/>The present study reports the propylene polymerization using four different metallocene catalysts: rac-Et(Ind)2ZrCl2 (I); rac-Et(2-Me-Ind)2ZrCl2 (II); rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 (III) and Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2 (IV) in the presence of Metilaluminoxane (MAO) as cocatalyst. The polymerization carried out using different conditions of temperature, catalyst concentration, cocatalyst/catalyst ration and monomer concentration. The study was made with the aid of a statistical model of experimental planning. It was observed that the type of catalyst, and the experimental conditions of reaction have a significative influence in the catalytic activity and the properties of polymers obtained. Elevated values of activity were found at temperature of 70 C with catalysts I and III. Catalyst III produced polypropylenes with highest isotacticity. With catalyst IV were obtained syndiotactics polymers <![CDATA[ANTIBACTERIAL ACTIVITY OF 13-<I>EPI</I>-SCLAREOL, A LABDANE TYPE DITERPENE ISOLATED FROM <I>PSEUDOGNAPHALIUM</I> <I>HETEROTRICHIUM </I>AND<I> P. CHEIRANTHIFOLIUM</I> (ASTERACEAE)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200004&lng=es&nrm=iso&tlng=es The antibacterial activity of 13-epi-sclareol, a labdane type diterpene, isolated from the resinous exudate of Pseudognaphalium heterotrichium and P. cheiranthifolium was tested against four Gram positive and three Gram negative bacteria. The antimicrobial activity was determined using three different methods: solid medium, liquid medium and a liquid medium micro-method. The bacterial viability and growth curve were also studied. Gram positive bacteria were selectively affected by 13-epi-sclareol. At concentrations of 30 µg/mL, the compound produced the lysis of Bacillus cereus and B. subtilis.<hr/>La actividad antibacteriana del 13-epi-esclareol, un diterpeno del grupo del labdano, aislado del exudado resinoso de las especies Pseudognaphalium heterotrichium y P. cheiranthifolium se estudió frente a cuatro bacterias Gram positivas y tres Gram negativas. La actividad antimicrobiana se determinó usando tres métodos diferentes: medio sólido, medio líquido y un micro-método en medio líquido. Adicionalmente se evaluó el efecto del compuesto sobre las bacterias en una curva de crecimiento y a través de la viabilidad bacteriana. El 13-epi-esclareol presentó actividad selectiva frente a las bacterias Gram positivas y a concentraciones de 30 µg/mL, produjo la lisis de Bacillus cereus y B. subtilis <![CDATA[MONOTERPENES AND SESQUITERPENES IN THE HEADSPACE VOLATILES FROM INTACT PLANTS OF <I>PSEUDOGNAPHALIUM VIRA VIRA, P. HETEROTRICHIUM, P. CHEIRANTHIFOLIUM</I> AND <I>P. ROBUSTUM</I>: THEIR INSECT REPELLENT FUNCTION]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200005&lng=es&nrm=iso&tlng=es Thirty-seven monoterpenes and sesquiterpenes have been identified in the headspace of four Pseudognaphalium spp. The major compound identified was alpha-(z)-ocimene [1]: 87.0% in P. vira vira, 45.0% in P. heterotrichium, 41.0% in P. cheiranthifolium and 76.0% in P. robustum. Other major components were germacrene D [2] (6.4%) in P. vira vira, beta-phellandrene [3] (45.4% and 27.4%) in P. heterotrichium and P. cheiranthifolium, germacrene B [4](17.9%) in P. cheiranthifolium and (E)-3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatriene-3-ol [5] (9.5%) in P. robustum. The insect repellent function of the mixture of volatile compounds is discussed<hr/>Treinta y siete monoterpenos y sesquiterpenos han sido identificados en la mezcla de volátiles del "headspace" de cuatro especies de Pseudognaphalium. Uno de los compuestos mayoritarios que se identificó fue alfa-(z)-ocimeno [1], 87.0% en P. vira vira, 45.0% en P. heterotrichium, 41.0% en P. cheiranthifolium y 76.0% en P. robustum. Otros compuestos mayoritarios fueron germacreno D [2] (6.4%) en P. vira vira, beta-felandreno [3] (45.4 y 27.4%) en P. heterotrichium y P. cheiranthifolium, germacreno B [4] (17.9%) en P. cheiranthifolium y (E)-3,7,11-trimetil-1, 6, 10-dodecatrieno-3-ol [5] (9.5%) en P. robustum. Se discute el papel de la mezcla de volátiles como repelente de insectos <![CDATA[PÓLYA'S COMBINATORIAL METHOD AND THE ISOMER ENUMERATION PROBLEM]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200006&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this article Pólya's Combinatorial Method and its application to the enumeration of substitutional isomers are presented in a concise and illustrative way. In particular, two polychlorinated organic compounds have been studied: the polychlorinated naphthalenes (PCN) and the polychlorinated biphenyls (PCB). The latter are an instructive example for showing how the method works with molecules that exhibit internal free rotation<hr/>En este artículo se presenta en forma concisa e ilustrativa el Método Combinatorial de Pólya y su aplicación en la enumeración de isómeros substitucionales. En particular, dos compuestos orgánicos policlorados han sido estudiados: los policloronaftalenos (PCN) y los policlorobifenilos (PCB). Estos últimos constiutyen un buen ejemplo para mostrar cómo trabaja el método en moléculas que presentan rotación libre interna <![CDATA[PREPARATION OF PALLADIUM THIN FILMS AND THEIR USEFULNESS AS MODIFIED ELECTRODES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200007&lng=es&nrm=iso&tlng=es Nanostructured palladium thin films have been photochemically obtained by direct UV irradiation (254 nm) of a Pd[C8H17COCHCOC4H 9]2 amorphous film deposited on Si(100) and on ITO glass by means of the spin-coating technique. The UV photolysis of thin films of palladium b-diketonate complex results in the loss of all ligands from the coordination sphere. The acetylacetone derivative was chosen for its solid photochemistry, because the presence of branched hydrocarbons substituents lowers the intermolecular interactions, and allows the formation of high quality films upon spin-coating. The product of this photolysis was analyzed by XRD, SEM, and microanalysis. Afterwards, the film photodeposited on ITO glass was electrochemically studied, applying successive triangular scannings in a potential range of 0.00-1.30 V vs SCE for 15 minutes, in an electrolytic solution consisting in H2SO4 0.50 M. The modified electrode showed a profile similar to that of a palladium foil, although it is possible to observe that the peak potential shifts in 0.04 V approximately towards less positive values for the modified system, which is indicative of a possible catalytic effect. Based on these data, the modified ITO/Pd system was tested as an electrodic substrate for aniline polymerization in 0.10 M H2SO4; there obtaining a polymeric deposit, at lower potentials than those required when palladium foil was used as electrode, thus indicating that the method described may constitute a very interesting tool for the preparation of modified electrodes which may be advantageously used in the preparation of polymeric materials<hr/>Se han obtenido, fotoquímicamente, películas delgadas nanoestructuradas de paladio, por irradiación UV directa (254nm) de una película amorfa de Pd[C8H17COCHCOC4H 9]2 depositada sobre Si(100) y sobre vidrio ITO, mediante la técnica de spin-coating. La fotólisis de la película de complejo b-dicetonato de paladio, por luz UV, conduce a la pérdida de los ligandos de la esfera de coordinación. Los derivados de las acetilacetonas fueron escogidos por su fotoquímica en estado sólido, ya que la presencia de sustituyentes ramificados hidrocarbonados disminuye las interacciones moleculares y, mediante spin-coating, conduce a la formación de películas de alta calidad. El producto de la fotólisis fue analizado por difracción de rayos-X (XRD), microscoscopía electrónica de barrido (SEM) y microánalisis. Posteriormente, la película depositada sobre vidrio ITO se estudió eletroquímicamente, aplicando ciclos triangulares sucesivos a potenciales entre 0,00 y 1,30 V vs ECS por 15 minutos, en una disolución electrolítica de H2SO4 0,50 M. El electrodo modificado presenta un perfil similar al de una lámina de paladio, sin embargo, es posible observar en el sistema modificado un desplazamiento de los potenciales de pico, de aproximadamente 0,04 V hacia valores menos positivos, lo cual es indicativo de un posible efecto catalítico. En base a ello, el sistema modificado ITO/Pd fue usado como sustrato electródico para la polimerización de anilina en H2SO4 0,10 M, obteniéndose un deposito polimérico, a potenciales menores que los requeridos sobre la lámina de paladio, indicando que el método descrito puede consituir una interesante herramienta para la preparación de electrodos modificados, que podrían ser ventajosamente usados en la preparación de materiales poliméricos <![CDATA[DETERMINATION OF Cd IN MUSSELS AND NON-FAT MILK POWDER BY FLOW INJECTION - FLAME ATOMIC ABSORPTION SPECTROPHOTOMETRY (FI-FAAS) WITH ON-LINE EXTRACTION BY A CHELATING RESIN]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200008&lng=es&nrm=iso&tlng=es A simple low-cost FI-FAAS methodology was developed for determination of Cd traces in food samples using preconcentration by on-line extraction in a chelating resin, a strategy usually applied for analytical measurements in water samples. In the case of food samples, a more complex matrix medium, the pH of acid digested solutions (pH 1) was raised first to pH 3-5 off-line with 0.5 mol/L NH3, and then was on-line adjusted to pH 8.0 with ammonium acetate buffer (1.15 mol/L CH3COOH / 2.0 mol/L NH3) to proper retention of Cd as Cd-8-hydroxiquinoline complex, minimizing interferences. Cadmium was preconcentrated in a minicolumn filled with 8-hydroxiquinoline azo-immobilized on controlled-pore glass (80 mg). A multivariate approach was adopted to establish the main parameters involved in the FI system. Subsequently, the sample, eluent, and buffer flow rates were optimized using an univariate approach. An enrichment factor of 27 was achieved for 3.0 mL of reference solution and the sampling frequency was 63 h-1. The detection limit (3sBL / slope) was 0.7 and 0.4 mg/L for a preconcentration time of 30 and 60 s, respectively. The developed methodology was validated employing certified reference materials (Oyster tissue, Mussel, and Spiked skim milk powder) and the determined and certified values are in agreement (95% confidence level). The methodology was applied for trace levels determination of Cd in lyophilized mussel samples from the Chilean coast and non-fat milk powder, and a comparison made with graphite furnace electrothermal atomization (ETAAS) showed no statistically significant differences in results (95% confidence level)<hr/>Se desarrolló una metodología simple y de bajo costo por EAALL-IF para la determinación de trazas de Cd en muestras de alimentos empleando preconcentración por extracción en línea con una resina quelante, una estrategia aplicada normalmente en mediciones analíticas realizadas en muestras de agua. En muestras de alimentos, siendo esta una matriz más compleja, el pH de las soluciones de digeridos ácidos (pH 1) fue aumentado primero fuera de línea hasta pH 3­5 con 0.5 mol/L NH3, y luego, en el sistema en línea se ajustó a pH 8.0 con tampón de acetato de amonio (1.15 mol/L CH3COOH / 2.0 mol/L NH3) para una retención apropiada de Cd como complejo Cd-8-hidroxiquinoleina minimizando las interferencias. El cadmio fue preconcentrado en una minicolumna rellena con 8-hidroxiquinoleina azo-inmovilizada sobre perla de vidrio de poro controlado (80 mg). Se adoptó un procedimiento multivariado a fin de establecer los principales parámetros involucrados en el sistema de IF. Posteriormente, se ajustaron los flujos de la solución muestra, el eluente, y el tampón empleando un procedimiento univariado. Se logró un factor de enriquecimiento de 27 para 3.0 mL de solución de referencia y la frecuencia de muestras fue 63 h-1. El límite de detección (3sBL / pendiente) correspondió a 0.7 y 0.4 mg/L para un tiempo de preconcentración de 30 y 60 s, respectivamente. La metodología fue validada empleando materiales de referencia certificados (tejido de ostras, moluscos, y leche en polvo desnatada con recarga de Cd) obteniéndose resultados concordantes con los valores certificados (95% de nivel de confianza). Se aplicó en la determinación de trazas de Cd en muestras de moluscos liofilizados obtenidos en la costa chilena y de leche en polvo descremada, y una comparación efectuada con atomización electrotérmica por horno de grafito (ETAAS) no presentó diferencias estadísticamente significativas en los resultados (95% de nivel de confianza) <![CDATA[COPOLYMERIZATION OF STYRENE BY DIPHENYLZINC-ADDITIVE SYSTEMS: PART III. COPOLYMERIZATION OF STYRENE/para- METHYLSTYRENE USING CpTiCl<SUB>3</SUB>-MAO and Ph<SUB>2</SUB>Zn-CpTiCl<SUB>3</SUB>-MAO INITIATOR SYSTEMS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200009&lng=es&nrm=iso&tlng=es The copolymerization of styrene with p-methylstyrene has been tested using combined diphenylzinc-additive initiator systems, including diphenylzinc, Ph2Zn, a metallocene: cyclopentadienyltitanium trichloride, CpTiCl3, and methylalumoxane, MAO, as well as the binary CpTiCl3-MAO initiator system. Both combined initiator systems were able to induce S/p-MeS copolymerization and the corresponding homopolymerizations. Conversion to copolymer increases with an increase of p-MeS in the initial feed, while p-MeS homopolymerization led to greater conversion than that of S. From the copolymers obtained using these initiator systems only those produced from S/p-MeS = 95/5 (mol/mol) in the feed showed to be crystalline, with Tm values lower than that of pure s-PS, making them easier to process<hr/>Se estudió la copolimerización de estireno con para-metilestireno usando sistemas combinados difenilcinc-aditivo como iniciadores de la copolimerización. Se emplearon los sistemas difenilcinc, Ph2Zn, un metaloceno: ciclopentadienil titanio tricloruro, CpTiCl3, junto con metilaluminoxano, MAO, y también el sistema binario: CpTiCl3-MAO. Ambos sistemas resultaron ser activos iniciadores tanto de la copolimerización S/p-MeS, como de las respectivas homopolimerizaciones. Los resultados alcanzados indican que la conversión a copolímero aumenta con el aumento de la proporción de p-MeS en la carga inicial, mientras que la homopolimerización de p-MeS produjo mayores conversiones que la homopolimerización de S. De los copolímeros obtenidos mediante estos sistemas iniciadores sólo los producidos a partir de la carga inicial S/p-MeS = 95/5 resultaron ser cristalinos con valores de Tm menores que para el s-PS, lo que los hace mas facil de procesar <![CDATA[URIC ACID REACTION WITH DPPH RADICALS AT THE MICELLAR INTERFACE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Uric acid, a water soluble antioxidant, is able to react with micelle incorporated diphenylpicrylhydracyl radicals. This indicates that uric acid can react at the lipid/water interface. The rate of the process follows the order cationic micelles >buffer/etanol > neutral micelles anionic micelles These results can be explained in terms of the compartmentalization of the reactants in different environments and the effect of electrostatic interactions in modulating the access of the urate anion to the micellar interface. Experiments aimed to determine if urate is able to react with alpha-tocopheroxyl radicals regenerating a-tocopherol were uncesessful, indicating that urate is not able to delay vitamin E consumption in the presence of lipid - soluble free radicals<hr/>El ácido úrico es un importante antioxidante hidrosoluble. En este trabajo se muestra que es capaz de reaccionar con radicales liposolubles (difenilpicrilhidracil, DPPH) en la interface de soluciones micelares. La velocidad del proceso sigue el orden micelas cationicas > mezcla etanol:buffer > micelas neutras micelas anionicas Estos resultados pueden racionalizarse en términos de la compartimentalización de ambos reactantes en diferentes microfases y del efecto que ejercen las interacciones electrostáticas sobre el acceso del anión urato a la interface micelar. Experimentos diseñados para evaluar una posible regeneración del radical derivado del alfa-tocoferol por el anión urate entregaron resultados negativos, indicando que este anión no es capaz de regenerar la vitamina E en este tipo de sistemas. <![CDATA[ANTIFUNGAL AND ANTIBACTERIAL ACTIVITY OF DITERPENES ISOLATED FROM WOOD EXTRACTABLES OF CHILEAN PODOCARPACEAE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200011&lng=es&nrm=iso&tlng=es Ten diterpenos, ferruginol (1a), hinokiol (1b), hinokione (1c), totarol (2a), totarodiol (2b), totarolone (2c), abietatriene (3), 6,7-dehydroferruginol (4), isopimarol (5) and acetylferruginol (6), were isolated from wood and bark of four Chilean species of Podocarpaceae. The structures of these compounds were determined by spectroscopic methods. The antimicrobial activities of seven of these compounds against the bacteria: Citrobacter sp., Bacilus subtillis, B. brevis, Escherichia coli, Micrococcus luteus, Shigella sp., Streptococcus pyogenes, Enterococcus faecalis, Providencia sp., Staphylococcus aureus, Proteus mirabilis, Salmonella thyphymurium, Pseudomonas sp. and on the fungi Aspergillus sp., Fusarium fujikuroi, F. ciliatum, Mucor miehei, Nematospora coryli, Paecilomyces variotii and Penicillium notatum , were determined. Six of these diterpenes exhibit antibacterial activity and five antifungal activities<hr/>Diez diterpenos, ferruginol (1a), hinokiol (1b), hinokione (1c), totarol (2a), totarodiol (2b), totarolone (2c), abietatriene (3), 6,7-dehydroferruginol (4), isopimarol (5) and acetylferruginol (6), fueron aislados desde la madera y corteza de cuatro especies de la familia Podocarpaceae. La estructura de estos compuestos fue determinada mediante métodos espectroscópicos. Se determinó la actividad antimicrobiana de siete de estos compuestos frente a las bacterias: Bacillus brevis, B. subtilis, Escherichia coli, Micrococcus luteus, Providencia sp., Pseudomonas sp., Shigella sp., Staphylococcus aureus, Enterococcus faecalis, Streptococcus pyogenes y sobre los hongos Aspergillus sp., Fusarium fujikuroi, F. ciliatum, Mucor miehei, Nematospora coryli, Paecilomyces variotii and Penicillium notatum. Seis de estos diterpenos exhibieron actividad antibacteriana y cinco antifúngica <![CDATA[CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF 5-NITROPIRIDINE PIPERIDINE-SULFENAMIDE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200012&lng=es&nrm=iso&tlng=es The crystal and molecular structure of 5-nitropiridine piperidine-sulfenamide, C10H13N3O2 S is described and compared with other sulfenamides and with other similar compounds. This structure belongs to a type of divalent sulphur compound and crystallizes in the orthorhombic space group Pnma with a= 27.810(4), b=6.797(1), c=6.110(1)Å, and Dx =1.376 g cm-3 with Z=4. The S-N bond distance of 1.699(4) Å is shorter than a single S-N bond [1.74 Å]. The NO2-(C6H3N)-S-N(C 5H10) molecule lies on a crystallographic mirror plane<hr/>Se describe la estructura cristalina y molecular de 5-nitropiridina piperidina-sulfenamida C10H13N3O2 S y se compara con otras sulfenamidas y con otros compuestos similares. Esta estructura pertenece a un tipo de compuestos de azufre divalente y cristaliza en el sistema ortorrómbico, grupo espacial Pnma con a= 27.810(4), b=6.797(1), c=6.110(1)Å, y Dx =1.376 g cm-3 con Z=4. La distancia de enlace S-N de 1.699(4) Å es mas corta que un enlace simple S-N [1.74 Å]. La molécula NO2-(C6H3N)-S-N(C 5H10) queda en un plano de espejo cristalográfico <![CDATA[A PETHIDINE SELECTIVE POLYMERIC MEMBRANE ELECTRODE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200013&lng=es&nrm=iso&tlng=es A novel plastic poly (vinyl chloride) membrane electrode based on pethidine-reineckate ion-association complex as ion-exchange site for determination of pethidine hydrochloride in injections and tablets was described, in which the plasticizer was dibutyl phthalate. The linear response covered the range of 1x10-5~1x10-3 M drug concentration with a slope of 53.50 mV/decade. The practical pH range was 2~8. The lower detection limit was 4.36x10-6 M. There was negligible interference from a number of inorganic and organic cations and some common drug excipients. The proposed electrode had been successfully applied to determine pethidine hydrochloride in tablets and injections. The results were correlated well with those obtained by the United States Pharmacopoeia standard procedure<hr/>Se describe un nuevo electrodo de membrana basado en poli (vinilcloruro) con el complejo de asociación iónica demerol-Reinikato como sitio de intercambio para la determinación de demerol clorhidrato, tanto en inyecciones como en tabletas, en el cual se usa ftalato de dibutilo como plastificante. La respuesta lineal cubre el rango de concentración 1%10-5i1%10-3 M con una pendiente de 53.50 mV/decada. El rango práctico de pH fue 2 i 8. El límite más bajo de detección fue de 4.36%10-6 M. Hubo una interferencia insignificante de un número de cationes inorgánicos y orgánicos y de algunos excipientes comunes de drogas. El electrodo propuesto ha sido aplicado exitosamente para determinar el clorhidrato de petidina en tabletas e inyecciones. Los resultados están bien correlacionados con aquellos obtenidos por el procedimiento estandar de la Farmacopea de estados Unidos <![CDATA[POLYMERIZATION BY PHASE TRANSFER CATALYSIS. 28. CONDENSATION POLYMERS DERIVED FROM A DIIODINE DIPHENOL-AMIDE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200014&lng=es&nrm=iso&tlng=es A partir del difenol N-(2,6-diyodo-4-nitrofenil)-3,3-bis(4-hidroxifenil)-butanamida se describe la síntesis del poli(carbonato) con fosgeno, del poli(tiocarbonato) con tiofosgeno y de los poli(ésteres) con los cloruros de los ácidos adípico, isoftálico y tereftálico, usando condiciones de transferencia de fase y varias sales de amonio cuaternario como catalizadores. El comportamiento de los catalizadores fue evaluado a través de los valores de rendimiento y viscosidad inherente, y fueron comparados con aquellos obtenidos en ausencia de los mismos. En general el proceso de transferencia fue efectivo observándose un incremento de ambos parámetros. Todos los polímeros fueron insolubles en el medio de reacción, lo cual limitó el crecimiento de la cadena polimérica<hr/>From the diphenol N-(2,6-diiodo-4-nitrophenyl)-3,3-bis(4-hydroxyphenyl)-butanamide, the synthesis of the poly(carbonate) with phosgene, the poly(thiocarbonate) with thiophosgene and the poly(ester)s with adipoyl chloride, isophthaloyl chloride and terephthaloyl chloride are described under phase transfer conditions using several quaternary ammonium salts as catalysts. The bahaviour of the catalysts was evaluated by the yields and the inherent viscosity values, comparing them with those obtained without catalyst. In general the phase transfer process was effective in all cases observing an increase of both parameters. All the polymers were insoluble in the reaction media which limited the growth of the polymeric chains <![CDATA[UTILIZACION DE DESECHOS CELULOSICOS EN LA PREPARACION DE FORMULACIONES DE LIBERACION CONTROLADA DE LOS HERBICIDAS SIMAZINA Y TRIFLURALINA]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200015&lng=es&nrm=iso&tlng=es Celulosa proveniente de aserrín de Pinus radiata fue utilizada en la obtención de xantatos de celulosa, usados como matrices en la preparación de formulaciones de liberación controlada de los herbicidas simazina (6-cloro-N²,N4-dietil-1,3,5-triazina-2,4 -diamina) y trifluralina (2,6 dinitro- N, N-dipropil-4-trifluorometilanilina). La celulosa fue extraída de aserrín usando una solución etanólica de ácido nítrico, obteniendo un 35% de rendimiento. Las matrices de xantato fueron preparadas poniendo en contacto una suspensión de celulosa con hidróxido de sodio y sulfuro de carbono, obteniéndose xantatos con un contenido de azufre que varia entre 700-2800 mgKg-1 de xantato. Se seleccionaron tres matrices de xantato para encapsular los herbicidas a través oxidación con peróxido de hidrógeno. Las formulaciones con el menor contenido de azufre no mostraron control en la liberación del herbicida. Las otras dos formulaciones seleccionadas, para ambos herbicidas mostraron un mayor control en la liberación y fueron muy similares entre ellas. Inicialmente estas formulaciones liberaron entre un 50-60% de herbicida, estabilizándose a los 10 días, con una liberación menor que un 1% de herbicida por día. Las características mostradas por ambas formulaciones podría minimizar la adsorción de estos herbicidas en el suelo, requiriendo un mayor desarrollo para ser evaluadas bajo condiciones de campo<hr/>Cellulose from Pinus radiata sawdust was utilized to obtain cellulose xanthates used as matrixes in controlled release formulations of simazine (6-chloro-N²,N4-diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine)and trifluraline (2,6 dinitro- N, N-dipropyl-4-trifluoromethylaniline) herbicides. Cellulose was extracted from sawdust using ethanolic solution acidified with nitric acid, obtaining a 35% of yield. The xanthate matrixes were prepared suspending cellulose, sodium hydroxide and carbon disulfide to obtain xanthates with sulfur incorporation ranging between 700-2800 mgkg-1 of xanthate. Then three xanthate matrixes were selected to encapsulate the herbicides by addition of hydrogen peroxide. Formulations selected with minor content of sulfur did not show any control in the release of herbicides. The other two selected formulations showed a further control of release to both herbicides and were very similar between them. At the beginning these formulations released over 50-60% of the herbicides, but after ten days they release under 1% daily. The characteristics showed by these formulations could minimize the adsorption of these herbicides in soils, but they require a further development to be evaluated under field conditions <![CDATA[MINERALOGIA, QUIMICA E INCLUSIONES FLUIDAS EN LOS DEPOSITOS DE NITRATOS DE MARIA ELENA, IIa. REGION, CHILE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200016&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se describen los resultados de la mineralogía, la composición química general e inclusiones fluidas, en el yacimientos de nitrato de María Elena, único centro salitrero en producción en Chile. Los minerales salinos ocurren como cemento en rocas estratificadas del tipo brechas y areniscas, así como en bandas paralelas a la estratificación de estas rocas. Los minerales salinos, detectados en el yacimiento, consisten esencialmente en la nitratina y halita, aportando gran parte del nitrato (7.5 % a más de 20 % de NaNO3) y cloruro de sodio (8.6 % a 40 % en peso de NaCl), respectivamente. Localmente, ocurren los sulfatos tenardita, anhidrita, bloedita, polihalita, hexahidrita y glauberita. Gran parte del sulfato, es reflejado por contenidos entre 7.5 % a 19.7 % en peso de Na2SO4. En contenidos menores y ocasionalmente, se detectan otras variedades de sulfatos tales como: kieserita, woodwardita y loeweita. También, escasamente, ocurren los nitratos: nitro, humberstonita, darapskita; los boratos: estroncioborita, kaliborita, los cloruros, sylvita, nantokita y el yodato bruggenita. El yodo, como subproducto económico en este depósito, varía en contenidos entre 0.01 to 0.2 % en peso de IO3. De interés, en al aspecto genético, lo constituyen la presencia de inclusiones fluidas, sólo bifásicas tipo I, con líquido mayor que vapor (L+V), hospedadas en tenardita y anhidrita. Las mediciones microtermométricas efectuadas, en algunos individuos, evidencian un evento termométrico de temperatura entre 216 a 239 C, con salinidades entre 4.4 % a 10.6 % en peso de Na Cl equivalente, lo cual refleja un posible efecto de acción hidrotermal, de rango epitermal. Este hecho, constituye una valiosa evidencia, en el aspecto genético, para sugerir que, aparte de la depositación de las sales, debidas a un gran evento evaporítico, también pudo existir la acción de soluciones hidrotermales, ligadadas a actividad volcánica o magmática.<hr/>The deposit of María Elena in the Atacama Desert, is at present the only important nitrate ore deposit mined in Chile. The mineralogy, chemistry and fluid inclusions of this mineralization are described in this paper. Nitrate ores occur as stratiform seams below the desert surface and are hosted mainly by breccias and sandstones which include volcaniclastic and tuff facies. Salt minerals cement these clasts or form bands at the mm-m scale. The ore is largely composed of nitratite and halite. Nitrate contents vary between 7.5 to more than 20 wt % and NaCl between 8.6 to 40 wt %. Locally abundant are the sulphates thenardite, anhydrite, bloedite, polyhalite, hexahidrite and glauberite, which reflect part of 7.5 to 19.7 wt % of Na2SO4. Other salts present in minor contents include a varity of sulphates (kieserite, woodwardite, loeweite); nitrates (humberstonite, darapskite and niter); borates (kaliborite, stroncioborite); chlorides (sylvite, nantokite) and iodates (bruggenite). The IO3 vary between 0.026 to 0.074 wt %. Preliminary fluid inclusions studies show that the homogenization temperature in liquid rich type inclusions in thenardite from the banded ores in these deposits vary between 216° to 239 °C. The salinity of the fluid phase varies between 4.4 to 10.6 wt % of Na Cl equivalent. This suggests the existence of thermal processes during salt formation. Therefore evaporation may have not been the only mechanism of importance during the genesis of these salt deposits <![CDATA[EFFECT OF CHLORINE PRECURSOR IN SURFACE AND CATALYTIC PROPERTIES OF Fe/TiO<SUB>2</SUB> CATALYSTS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000200017&lng=es&nrm=iso&tlng=es Titania-supported iron (1wt%) catalysts were prepared by the sol-gel method using different gelation pH (3 and 9), metal precursors (FeCl2 and FeCl3) and calcination temperatures (873 and 1073K). Characterization data of calcined catalysts revealed that in all samples the dominant iron species is Fe3+ and the crystalline phase of the TiO2 substrate depends on the gelation pH and the metal precursor used. It was found that in the Fe/TiO2 ex-FeCl3 samples an important part of the iron ions became inserted in titania lattice, which makes the anatase phase stable even at high calcination temperatures. The solids were tested in the combustion of methane under stoichiometric conditions at atmospheric pressure. It was observed that the Fe/TiO2 ex-FeCl2 sample displays the highest activity. This behaviour is explained on the basis of the highest fraction of iron oxide deposited on the external surface of the catalyst particles<hr/>Se prepararon catalizadores de hierro soportados sobre titania utilizando el método sol-gel y contenido de metal de 1% en peso. Se utilizaron diferentes pH de gelación (3 y 9), precursores metálicos (FeCl2 y FeCl3) y temperaturas de calcinación (873 y 1073K). Los resultados de caracterización indican que en todos los casos el hierro está presente fundamentalmente como Fe3+ y la fase cristalina de titanio presente depende del pH de gelación y de la naturaleza del precursor utilizado. Se encontró que cuando se usa FeCl3 como precursor de hierro, hay una mayor inserción de iones hierro en la red de la titania que estabiliza a la fase anatasa aún a altas temperaturas de calcinación. Se midió la actividad catalítica de los sólidos preparados en la reacción de combustión de metano en relaciones estequiométricas metano/oxígeno y a presión atmosférica. Los catalizadores preparados a partir de FeCl2 mostraron la mayor actividad. Este comportamiento se explica considerando que en estos catalizadores la mayor parte del hierro se encuentra en la superficie externa del sólido presentando sólo una pequeña fracción de iones hierro insertos en la red de titanio.