Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420010004&lang=es vol. 46 num. 4 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[XXIV JORNADAS CHILENAS DE QUIMICA]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA["OXIDATION-REDUCTION POTENTIAL (ORP) IN PREPARED AND INDUSTRIALLY TREATED WATERS"]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400002&lng=es&nrm=iso&tlng=es A linear relationship between oxygen contents (as log %O2) and E H values for synthetically prepared waters has been obtained. Highly oxygenated waters showed values around E H=-0.040V and rH=13.0, while poorly oxygenated waters showed values around E H=-0.145V and rH=12.2. Such values were independent of the salinity. The presence of two active redox pairs typically encountered in natural waters such as "Fe3+/Fe2+" and "Mn n+/Mn2+" also contributed to the E H and rH values by increasing the ranges of variation with respect to those obtained in their absence. In industrial drinking water production, dosage of O3 or Cl2 to raw water could serve to sterilise this water by increasing the E H and rH values in 0.210V and 21.8 units, respectively. In industrial biological treatment of wastewaters, very important reductions in the COD and NH3 concentrations were associated to differences (0.300-0.400V in all cases from one water to another) in E H in aerated water with respect to the E H in the influent non-treated wastewater<hr/>Se ha obtenido una relación semilogarítmica entre la oxigenación del agua (como %O2) y los valores de E H para aguas preparadas sintéticamente. Las aguas con elevada oxigenación mostraron valores en torno a E H=-0.04 V y rH=13.0, mientras que para aquellas poco oxigenadas los valores fueron de E H=-0.145 y rH=12.2; estos valores fueron independientes de la salinidad. La presencia de dos sustancias redox típicas del agua como "Fe3+/Fe2+" y "Mn n+/Mn2+" contribuyeron también a los valores de E H y rH aumentando los rangos de variación respecto de los obtenidos en su ausencia. En la producción industrial de agua potable, la dosificación de O3 o Cl2 al agua bruta puede servir para esterilizarla aumentando los valores de E H y rH en 0.210 V y 21.8 unidades, respectivamente. En el tratamiento biológico industrial de aguas residuales, se asocia la reducción muy importante en COD y concentración de NH3 a diferencias entre los E H del agua residual aireada y del agua residual no tratada. Estas diferencias fueron en todos los casos de 0.300 a 0.400 V en el valor de E H de un agua a otra <![CDATA[ANODIZING OF Al 2024-T3 IN MIXTURES OF SULPHURIC-BORIC ACIDS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400003&lng=es&nrm=iso&tlng=es Mediante Técnicas electroquímicas, microscopía electrónica de barrido y análisis EDAX se estudió el anodizado de Al-99.97 % p/p y Al-2024 T-3 a densidades de corriente constante en mezclas de ácidos sulfúrico bórico. El análisis de los resultados muestra que el comportamiento anódico de Al-99.97 % p/p no cambia con la presencia de ácido bórico. Es más, para razones de concentración H3BO3 / H2SO4 relativamente altas el comportamiento es similar al anodizado en soluciones de ácido sulfúrico libre de ácido bórico. En contraste, para la aleación Al-2024 la presencia de ácido bórico en el electrolito de anodizado reduce la extensión de reacciones electroquímicas secundarias (evolución de oxígeno) durante el proceso anódico, efecto que es mucho mayor a densidades de corriente bajas. En todos los casos, la pendiente voltaje-tiempo en los inicios del anodizado y, el voltaje del estado estacionario aumentan con la concentración de ácido bórico. El efecto del ácido bórico en los estados iniciales del anodizado de la aleación de aluminio es explicado por la precipitación de óxido de boro en los sitios de alta concentración de cobre, asociados a la presencia de segundas fases del tipo Cu Al2, lo que limitaría la evolución de oxígeno y aumentaría la corriente iónica efectiva para el anodizado<hr/>The influence of boric acid, at concentrations of 0.1 and 0.5 M, on anodizing Al 2024-T3 at constant current density in 0.5 M sulphuric acid electrolyte, has been investigated. From the voltage time responses and oxide thicknesses measurements after 30 min anodizing, addition of boric acid has negligible effects on the general anodizing behavior of the alloy. However, in the initial stages of anodizing, the presence of boric acid in the electrolyte strongly reduces the occurrence of secondary electrochemical reactions, consuming electrical charge, consequently increasing the initial efficiency for anodic oxide formation. The effect of boric acid in the initial stages of anodizing the alloy is attributed mainly to the inhibition of oxygen evolution on CuAl2 particles by precipitation of partially or, totally dehydrated boron oxide <![CDATA[FIRST X-RAY CRYSTAL STRUCTURE OF A BIMETALLIC COMPLEX CONTAINING A p -COORDINATED HYDRAZONE: [(h <SUP>5</SUP>-Cp)Fe(h <SUP>6</SUP>-<I>p</I>-MeOC<SUB>6</SUB>H<SUB>4</SUB>)-NHN=CH-(h <SUP>5</SUP>-C<SUB>5</SUB>H<SUB>4</SUB>)Fe(h <SUP>5</SUP>-Cp)]<SUP>+</SUP>PF<SUB>6</SUB>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400004&lng=es&nrm=iso&tlng=es The dinuclear organometallic hydrazone [(h 5-Cp)Fe(h 6-p-MeO-C6H4)-NHN=CH-(h 5-C5H4)Fe(h 5-Cp)]+PF6- (Cp=C5H5) is stereoselectively prepared as its trans isomer by reacting the organometallic hydrazine precursor [(h 5-Cp)Fe(h 6-p-MeO-C6H4)-NHNH2)]+PF6- with the ferrocenecarboxaldehyde. Its crystalline and molecular structure has been determined and consists of two iron(II) sandwiches of the type [(h 5-Cp)Fe(h 6-arene)]+ and [(h 5-C5H4)Fe(h 5-Cp)], in anti position one with respect to the other, and linked by a zigzag hydrazonic spacer<hr/>La hidrazona organometálica dinuclear [(h 5-Cp)Fe(h 6-p-MeO-C6H4)-NHN=CH-(h 5-C5H4)Fe(h 5-Cp)]+PF6- es preparada estereoquímicamente como su isómero trans por reacción de la hidracina organometálica precursora [(h 5-Cp)Fe(h 6-p-MeO-C6H4)-NHNH2)]+PF6- con ferrocencarboxaldehido. Se ha determinado su estructura cristalina y molecular que consiste en dos sanwiches de hierro(II) del tipo [(h 5-Cp)Fe(h 6-areno)]+ y [(h 5-C5H4)Fe(h 5-Cp)] en posición anti uno respecto del otro, los que se encuentran enlazados por un espaciador hidrazónico en forma de zig-zag <![CDATA[ESTUDIO DE LA SINERGIA DEL SISTEMA Ni-Re SOBRE LA ACTIVIDAD CATALÍTICA EN LA REACCIÓN DE HIDRODESULFURACIÓN DE UN GASOIL]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400005&lng=es&nrm=iso&tlng=es En este trabajo se muestran resultados de actividad catalítica de muestras monometálicas y bimetálicas de sulfuros de Ni-Re sin soportar, para la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de un gasoil, medidas en condiciones similares a las industriales. Los resultados demuestran la existencia de un significativo efecto de sinergia entre ambos sulfuros, a una relación atómica Nil(Ni+Re) cercana a 0,5<hr/>In this work it is shown results of catalytic activity of monometalic and bimetallic NiRe sulphurs of unsupported samples, for the hydrodesulfuration reaction (HDS) of a gasoil, measures under similar conditions to the industrial ones. The results demonstrate the existence of a significant synergetic effect between both sulphurs, to an atomic relationship Nil(Ni+Re) near to 0,5 <![CDATA[ESTUDIO QUIMICO DE ESPECIES DE LA FAMILIA EUPHORBIACEAE EN CHILE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400006&lng=es&nrm=iso&tlng=es La familia Euphorbiaceae está representada en Chile por 45 taxa de los cuales hay 35 especies entre endémicas y nativas, distribuídas en 7 géneros: Adenopeltis, Argythamnia, Avellanita, Colliguaja, Croton, Dysopsis y Euphorbia siendo este último el más abundante. Estudios químicos realizados recientemente en el género Euphorbia, muestran la presencia principalmente de derivados terpénicos (algunos de estructuras nuevas) y flavonoides. De Croton chilensis, especie monotípica, se aislaron especialmente alcaloides del tipo de la morfina y aporfina. De las restantes especies estudiadas en esta familia se aislaron especialmente triterpenos y flavonoides conocidos. Igualmente se estudió, en ocho especies, la distribución de n - alcanos en las fracciones de hidrocarburos refinados. Nuestras investigaciones han permitido el aislamiento de diterpenos nuevos con esqueletos de tipo kaurano, latirano y abietano. Además se hizo un estudio químico comparativo de los constituyentes de las especies de la familia Euphorbiaceae que crecen en Chile<hr/>The Euphorbiaceae are represented, in Chile, by 45 taxa of which 35 are endemic or native, distributed in 7 genera, Adenopeltis, Argythamnia, Avellanita, Colliguaja, Croton, Dysopsis and Euphorbia. Euphorbia is the most abundant genus. Recent chemical studies of the genus Euphorbia yielded terpenes (some of them with new structures), and flavonoids. From Croton chilensis, a monotypic species, morphine and aporphine alkaloids were obtained. The remaining species, of this family, growing in Chile yielded known triterpenes and flavonoids. In eight species the distribution of n-alkanes, in refined fractions, was studied. The studies of Chilean Euphorbiaceae carried out in our group have yielded new diterpenes belonging to the kaurene, lathyrene and abietane skeletons . In addition, a comparative chemical study of the Euphorbiaceae growing in Chile was done <![CDATA[ANTIFUNGAL ACTIVITY ON BOTRYTIS CINEREA OF FLAVONOIDS AND DITERPENOIDS ISOLATED FROM THE SURFACE OF <I>PSEUDOGNAPHALIUM</I> SPP.]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400007&lng=es&nrm=iso&tlng=es The activity of the extracts obtained from the resinous exudates of the plants Pseudognaphalium cheiranthifolium, P. heterotrichium, P. robustum and P. vira vira on mycelial growth of the phytopathogenic fungus Botrytis cinerea was analyzed. Ten flavones, two flavanones and three diterpenoids isolated from these extracts were also tested for antifungal activity against B. cinerea. The extracts reduced mycelial growth and the inhibitory activity of the pure compounds was higher. Flavones with two hydroxyl groups on ring- A showed higher antifungal activity. Flavanones were inactive. The diterpenoid, 3b -hydroxy-kaurenoic acid was the most active compound of this set against mycelial growth of B. cinerea. This compound also retarded the germination of conidia of the fungus<hr/>Se analizó la actividad de extractos resinosos obtenidos de las plantas Pseudognaphalium cheiranthifolium, P. heterotrichium, P. robustum y P. vira vira sobre el crecimiento micelial del hongo fitopatógeno Botrytis cinerea. Adicionalmente, se determinó la actividad antifúngica contra B. cinerea de diez flavonas, dos flavanonas y tres diterpenos aislados de estos extractos. Se encontró que los extractos disminuyeron el crecimiento del hongo y que la actividad inhibitoria de los compuestos puros fue mayor. Las flavonas con dos grupos hidroxilos en el anillo A fueron las más activas contra el hongo. Las flavanonas fueron inactivas. El diterpenoide, ácido 3b -hidroxi-kaurenoico fue el compuesto más activo de este conjunto sobre el crecimiento micelial de B. cinerea. Este compuesto también retardó la germinación de los conidios del hongo <![CDATA[SYNTHESIS AND TEM STUDIES OF NICKEL COLLOIDS PREPARED IN NONAQUEOUS SOLVENTS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400008&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this work metallic colloidal dispersions were obtained by simultaneous cocondensation of nickel atoms with organic solvents at 77 K. The atoms were produced by resistive heating and were reacted with 2-propanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and acetone to produce colloids. The kinetic stability of colloid dispersions was related to the solvation effect of organic molecules, e.g. low stability for ketones and higher stability for 2-propanol colloids. The colloidal particles were characterized by UV-Vis measurements showing an absorption band around 212 nm. The electrophoretic measurements reveal that particles are weakly positively charged. The transmission electron microscopy studies reveal an average particles size distribution ranging from 4 to 23 nm depending on the solvent. Most of the colloids exhibit a spherical shape with some degree of agglomeration<hr/>En este trabajo se preparan dispersiones coloidales por condensación simultánea de átomos de níquel con solventes orgánicos a 77K. Los átomos fueron producidos por calentamiento resistivo y se hacen reaccionar con 2.propanol, 2- metoxietanol, 2-etoxietanol y acetona para producir coloides de níquel. La estabilidad cinética de las dispersiones coloidales fueron relacionadas con el efecto de solvatación de moléculas orgánicas, p. Ej., una baja estabilidad para cetonas y mayor estabilidad para los coloides de 2-propanol. Las partículas coloidales fueron caracterizadas mediante medidas de UV-Vis mostrando una banda de absorción alrededor de 212 nm. Las medidas de electroforesis revelan que las partículas están débilmente cargadas positivamente. La microscopía electrónica de transmisión revela una distribución de tamaño promedio de partículas en el rango de 4 a 23 nm dependiendo del solvente. La mayoría de los coloides muestran una forma esférica con algún grado de aglomeración <![CDATA[USO DE ESPECTROSCOPIA DE RMN Y MALDI-TOF MS EN LA ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE FLAVONOIDES ANTIOXIDANTES PROVENIENTES DE LA PLANTA MEDICINAL CHILENA <I>Cheilanthes glauca </I>(Cav.) Mett.]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400009&lng=es&nrm=iso&tlng=es La especie nativa Cheilanthes glauca (Cav.) Mett., es usada en medicina popular en el tratamiento tópico de heridas y contusiones. Un estudio del extracto metanólico total demostró la presencia de antioxidantes en la fracción extraída con acetato de etilo. De esta fracción se aisló dos flavonoides conocidos, quercetina-3-O-ramnoglucósido y canferol-3,7-O-diramnósido. Ambos compuestos son descritos por primera vez en esta especie. La determinación estructural se llevó a cabo mediante comparación con sustancias patrón, hidrólisis química, espectros UV, RMN-¹H y 13C, COSY ¹H-¹H, DEPT y MALDI-TOF MS. Sólo quercetina-3-O-ramnoglucósido (rutina), demostró tener actividad decolorante inespecífica in vitro sobre el radical DPPH<hr/>Cheilanthes glauca (Cav.) Mett., is a native Chilean species used in popular medicine for the topical treatment of wounds and contusions. A study on the total methanolic extract showed the presence of antioxidants in the ethyl acetate fraction. From this fraction, two known flavonol glycosides were isolated, quercetin-3-O-rhamnoglucoside and kaempferol-3,7-O-dirhamnoside. Both substances are described for the first time in this species. Structural elucidation was carried out by comparison with standard substances, chemical hydrolysis, UV spectra, ¹H- and 13C- NMR, COSY ¹H-¹H, DEPT and MALDI-TOF MS. Only quercetin-3-O-rhamnoglucoside (rutin) showed unspecific in vitro decolourizing activity upon DPPH radical <![CDATA[SYNTHESIS OF 1-n-ALKYL-3-METHYL- AND 1-n-ALKYL-3- PHENYL-5-PYRAZOLONES AND FORMYL DERIVATIVES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400010&lng=es&nrm=iso&tlng=es 3-Methyl- and 3-phenyl-5-pyrazolones were alkylated and formylated. The phenyl derivative was less reactive towards alkylation. However in the formylation step 1-n-alkyl-3-methyl- and 1-n-alkyl-3-phenyl-5-pyrazolones showed no difference in reactivity. The alkylated products exist as 5-pyrazolones in chloroform solutions and in dimethylsulfoxide their structure is a 5-hydroxy-pyrazole. Chloroform and dimethyl sulfoxide solutions of 4-formyl derivatives have a structure that is better described as 4-hydroxymethylene-5-pyrazolone<hr/>Se alquiló y formiló 3-metil- y 3-fenil-5-pirazolona. El 3-fenil derivado es menos reactivo en la etapa de alquilación. En la etapa de formilación no hay diferencias entre 1-n-alquil-3-metil- o 1-n-alquil-3-fenil-5-pirazolona. Los productos de alquilación presentan una estructura de 5-pirazolona en cloformo, mientras que en dimetilsulfóxido la estructura es del tipo 5-hidroxipirazol. En estos mismos solventes, los derivados formilados solo presentan una estructura que es descrita como 4-hidroximetilén-5-pirazolona <![CDATA[SOLVENT EFFECT ON THE VALENCE TAUTOMERISM OF BENZENE OXIDE/OXEPIN MOLECULAR SYSTEM]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400011&lng=es&nrm=iso&tlng=es Thermodynamic parameters for the benzene oxide <=> oxepin system have been calculated at MP4(SDQ)/6-31+G**//HF/6-31G** level of theory. The calculated enthalpy for this valence tautomeric equilibrium differs from that reported by Vogel et al in 1967, but agree well with the value calculated by Kollman using the MINDO/3 method. Large deviations in the experimental tautomerization entropies lead to unreliable delta Gº values. The differences in delta Hº and delta Sº can be due to the lack of band shape analysis of the ¹H-NMR spectra. The effect of solvent polarity on the above equilibrium has been studied using the isodensity polarized continuum method (IPCM). Low polar solvents favor the oxepin formation whereas medium to high polar solvents leads to benzene oxide formation. The transition state for the tautomerization reaction has been fully characterized and the activation energies for the forward and reverse reaction are estimated to be ca. 9.5 and 11.0 kcal/mol,respectively. The solvent polarity exerts a reasonable effect decreasing the activation energies up to 4 kcal/mol.<hr/>En el presente trabajo se han calculado teóricamente los parámetros termodinámicos para el sistema beceno oxido = oxepina al nivel MP4(SQD)/6-31 +G**//HF/6-31 G**. La entalpia calculada para este equilibrio tautomerico difiere de la reportada por Vogel y colaboradores en 1967, pero concuerda bien con el valor calculado por Kollman usando el método MINDO/3. Las desviaciones standard en las entropías determinadas experimentalmente conducen a valores de ßGo no confiables. Las diferencias entre los ßHo y ßSo experimentales y los calculados pueden tener su origen en la falta de un análisis de forma de las bandas de el espectro 1H-NMR. EI efecto de la polaridad del solvente sobre este equilibrio ha sido estudiado usando el método IPCM. Solventes de baja polaridad favorecen la formación de oxepina, mientras aquellos de polaridad mediana a alta lIevan a la formación de benceno oxido. EI estado de transición para la reacción de tauromerización ha sido completamente caracterizado y las energías de activación para las reacciones directa e inversa son de alrededor de 9.5 y 11.0 kcal/mol, respectivamente. La polaridad del solvente ejerce un razonable efecto sobre las energías de activación, disminuyéndolas en casi 4 kcal/mol. <![CDATA[MODIFICACION QUIMICA DE PECTINA DE LIMON CHEMICAL MODIFICATION OF LEMON PECTIN]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400012&lng=es&nrm=iso&tlng=es La hidrólisis básica del extracto de mesocarpio de limón dio una pectina enriquecida en ácido galacturónico. La reacción con bromo permitió la oxidación selectiva del carbono 2, dando un grupo cetónico con buen rendimiento. El polisacárido oxidado por aminación reductiva y posterior acetilación dio un análogo del polisacárido Vi de Salmonella typhi. El análogo se usó como modelo para introducir una cadena lateral por amidación con caprolactama que hiciera más accesible la conjugación de un polisacárido acídico en una segunda amidación a albúmina de suero bovino<hr/>The basic hydrolysis of the extract from lemon mesocarp afforded a pectin rich in galacturonic acid. The reaction with bromine allowed the selective oxidation of carbon 2, giving a ketone function in good yield. The reductive amination of the oxidised polysaccharide and subsequent acetylation gave an analog of the Vi polysaccharide of Salmonella typhi. The analogue was used as a model compound for the introduction of a side chain by amidation with caprolactam and for the conjugation of an acidic polysaccharide by amidation to the protein, bovine serum albumin <![CDATA[DIGESTION PROTEICA CON MICROONDAS Y SU APLICACIÓN EN PREPARACION DE MUESTRAS PARA ANALISIS DE HARINA DE PESCADO]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000400013&lng=es&nrm=iso&tlng=es La hidrólisis de albúmina (BSA), utilizada como una proteína modelo, en HCl 6N en el interior de una cápsula de teflón PFA con tapa atornillada, fue analizada a diferentes tiempos de calentamiento en un horno de microondas doméstico. Los tiempos de la reacción de hidrólisis de la proteína fueron seguidos, por cromatografía de filtración molecular, a través de la disminución de la absorbancia, medida en un monitor UV a 254 nm, del peak proteico y aumento de la correspondiente a aminoácidos libres (tirosina), en las muestras eluídas de una columna de Sephadex G-25. La hidrólisis completa de la proteína fue obtenida después de 30 minutos, cuando se utilizó la mitad de la potencia nominal del horno de microondas (aproximadamente 300W). El método fue aplicado satisfactoriamente a la hidrólisis de la proteína presente en harinas de pescado, como preparación previa de la muestra, para determinar posteriormente los aminoácidos básicos y aminas biógenas, por cromatografía de intercambio iónico, seguida de HPLC<hr/>Hydrolysis of albumin (BSA), as a model protein, in 6N HCl inside a PFA screw capped sample vial, was analysed at diferent times by heating in a household microwave oven. The protein hydrolisis reaction times were followed through molecular filtration chromatography, by measuring in a UV monitor at 254 nm, the decreasing in protein and increasing in free amino acids (tyrosine) peak´s absorbances, of the samples eluted from a Sephadex G-25 column. The total hydrolysis of the protein was achieved after 30 minutes and at a half of the nominal power of the microwave oven (approx. 300 W). The method was succesfully applied to the hydrolysis of the protein present in fish meal, as previous preparation of the sample, for later determination of basic amino acids and biogenic amines, by ion exchange chromatography, followed by HPLC