Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420000002&lang=es vol. 45 num. 2 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[EN MEMORIA DEL DR. GUIDO S. CANESSA CASTELLETTO: <B>Editor del Boletín de la Sociedad Chilena de Química 1981 - 1999 </B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[CRYSTAL STRUCTURE OF METHYL-2,7,7-TRIMETHYL-4-PHENYL-5-OXO-1,4,5,6,7,8-HEXAHYDROQUINOLINE-3-CARBOXYLATE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200002&lng=es&nrm=iso&tlng=es The crystal and molecular structure of the Methyl-2,7,7-trimethyl-4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline-3 carboxylate, C20 H23 NO3, has been determined by X-ray diffraction. Crystals are monoclinic, space group P21/n; a = 9.646(2), b = 16.586(2), c = 11.111(1) Å, <FONT FACE=Symbol>b</FONT> = 102.35(1)°, Z = 4. The conformation of the 1,4-dihydropyridine ring (1,4-DHP) is described in trms of the torsion angles about the intraring bonds. The molecules are linked by intermolecular bond between the N atoms and the pirymidine O3 atom of a neighboring molecule [N1....O3: 2.865(4) Å]<hr/>La estructura cristalina y molecular del Metil-2,7,7-trimetil-4-fenil-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahidroquinolina-3-carboxilato, C20 H23 NO3 , fue determianda utilizando difracción de rayos-X en monocristales. Los cristales pertenecen al sistema monoclínico, con grupo espacial de simetría P21/n; a = 9.646(2), b = 16.586(2), c = 11.111(1 Å, <FONT FACE=Symbol>b</FONT> = 102.35(1)°, Z = 4. La conformación del anillo de 1,4-dihidropiridina (1,4-DHP) se define por los ángulos de torsión de dicho anillo. Las moléculas en el cristal están unidas por puentes de hidrógenos intermoleculares entre el átomo de N y el átomo de O3 de la pirimidina de la molécula vecina [N1....O3: 2,865(4) Å] <![CDATA[SINTESIS, CARACTERIZACION y PROPIEDADES ELECTRICAS DE POLI(p-FENILSULFONIL-ANILINA)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200003&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se sintetizó poli(p-fenilsulfonil-anilina) por polimerización química, a partir del monómero respectivo, usando como agentes oxidantes perclorato cúprico en CH3CN o dicromato de potasio en HCl acuoso. Los productos se caracterizaron por análisis elemental, espectroscopías FT-IR, RMN-1H y XPS, además de microscopía electrónica de barrido (SEM) y medición de conductividad. Los espectros FT-IR de los productos sintetizados en diferentes medios resultaron equivalentes. Sin embargo, el análisis por XPS mostró que el producto sintetizado usando dicromato de potasio en HCl acuoso posee grupos sulfona, sulfoxi-hidroxil y su radical equivalente. Además, presenta un 1% de cloro covalente, que se introduciría en la estructura por reacciones secundarias de adición a los anillos. Los polímeros tienen conductividad del orden de la semiconducción.<hr/>Poly(p-phenylsulfonyl-aniline) have been synthesized by chemical polymerization from the respective monomer using copper perchlorate in CH3CN or potassium dichromate in HCl aqueous media as oxidizing agents. The products were characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H-RMN, XPS, SEM and conductivity measurements. The FT-IR spectra of products synthesized in different media were similar. The XPS analysis shows that the polymer synthesized with potassium dichromate have groups sulfone, sulfoxy-hydroxyl and its equivalent radical. Moreover, it have 1% of covalent chlorine, which probably is incorporate by secondary adition reaction. The polymers shows electrical conductivity in the range of semiconduction. <![CDATA[METODO POLINOMIAL GENERAL PARA CALCULAR PARAMETROS DE CORROSION DE DATOS OBTENIDOS POR TECNICA POTENCIOSTATICA O INTENCIOSTATICA]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se presenta un método de cálculo de parámetros de corrosión que puede emplear datos catódicos, anódicos o mixtos obtenidos por técnica potenciostática o intenciostática en cualquier región de polarización. El método se basa en el desarrollo de una serie polinomial que puede ser resuelta por cualquier programa computacional de planilla de calculo. El método es validado con datos de literatura y comparado con métodos conocidos, resultando de mejor precisión<hr/>A calculation method to obtain corrosion parameters is introduced that can use potentiostatic, intentiostatic data, or both, obtained at any polarization region. The method is based upon a polynomial series which can be solved by means of any commercial spreadsheet. The method is tested with data from literature and compared to standard methods, resulting more precise <![CDATA[METAL ION INTERACTIONS WITH POLY(2-ACRYLAMIDE-2- METHYL-1-PROPANESULFONIC ACID-co-METHACRYLIC ACID)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200005&lng=es&nrm=iso&tlng=es Three copolymers of 2-acrylamide-2-methyl-1-propanesulfonic acid and methacrylic acid have been synthesized. The interactions of these copolymers and the corresponding homopolymers with Cu2+, Cd2+, Co2+, Cr3+, Zn2+, Ni2+, and Ag+ have been analyzed as a function of the pH by the use of the ultrafiltration technique. A typical polyelectrolyte behavior has been observed.<hr/>Se han sintetizado tres copolímeros a partir de los monómeros ácido 2-acrilamida-2-metil-1-propansulfónico y ácido metacrílico. Se han analizado las interacciones en función del pH de estos copolímeros y de los correspondientes homopolímeros con los iones metálicos Cu2+, Cd2+, Co2+, Cr3+, Zn2+, Ni2+ y Ag+, utilizando la técnica de ultrafiltración. Los polímeros muestran un comportamiento típico de polielectrólitos. <![CDATA[COMPOSICION DEL ACEITE ESENCIAL Y ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA DE <I>EUPATORIUM PATENS</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200006&lng=es&nrm=iso&tlng=es El estudio del aceite esencial de Eupatorium patens por cromatografía gaseosa, espectrometría de masas e índices de retención, determinó que los principales componentes son: (E)-cariofileno (14,15%), <FONT FACE=Symbol>g</FONT>-muuroleno (13,47%), <FONT FACE=Symbol>a</FONT>-pineno (11,11%). El análisis de las propiedades antimirobianas resultó positivo frente a Bacillus subtillis<hr/>The study of Eupatorium patens essential oil by gas chromatography, mass spectrometry and retention index determined that the main compounds were: (E)-caryophyllene (14.15%), <FONT FACE=Symbol>g</FONT>-muurolene (13.47%), <FONT FACE=Symbol>a</FONT>-pinene (11.11%). Analysis to determine their antimicrobial activities, showed positive activity against Bacillus subtillis <![CDATA[CATALYTIC COMBUSTION OF TOLUENE ON Pd-Cu/SiO<SUB>2 </SUB>CATALYSTS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200007&lng=es&nrm=iso&tlng=es Catalytic combustion of toluene on silica supported Pd, Pd-Cu and Cu catalysts has been investigated. The solids were prepared by the impregnation method and they were characterized by evaluation of surface area, metal dispersion and surface composition. The reaction was studied under stoichiometric conditions in the presence and absence of thiophene as poison. It was found that the presence of copper reduces the activity due to a copper-palladium interaction, which modifies the nature of the active site. The monometallic Pd and the bimetallic Pd-Cu catalysts showed high resistance to the sulfur poisoning<hr/>Se estudió la combustión catalítica de tolueno sobre catalizadores de Pd, Pd-Cu y Cu soportados sobre sílice preparados por el método de impregnación. Los sólidos se caracterizaron por medidas de superficie específica, dispersión metálica y composición superficial. La actividad catalítica de ellos se midió en la reacción de combustión de tolueno realizada en condiciones estequiométricas de oxígeno en ausencia y presencia de un veneno azufrado, como tiofeno. Se encontró que la presencia de cobre disminuye la actividad del paladio debido a una modificación electrónica paladio-cobre, que modifica la naturaleza del sitio activo. El catalizador monometálico de Pd y los bimetálicos Pd-Cu muestran una alta resistencia al envenenamiento por el compuesto azufrado. <![CDATA[POLYMERIZATION OF STYRENE BY DIPHENYLZINC-ADDITIVE SYSTEMS. PART X. HOMO- AND COPOLYMERIZATION OF STYRENE USING Ph<SUB>2</SUB>Zn - METALLOCENE - MAO SYSTEMS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200008&lng=es&nrm=iso&tlng=es Combination of diphenylzinc, Ph2Zn, cyclopentadienyl titanium trichloride, CpTiCl3, and methylaluminoxane, MAO, were used to initiate styrene, S, polymerization and its copolymerization with 1-hexadecene, 1-C16H32, and with p-tert-butylstyrene, p-ButS. For homopolymerization an almost pure syndiotatic polystyrene, s-PS, was obtained when using Ph2Zn-CpTiCl3-MAO combination, while other combinations of these components produced atactic polystyrene, a-PS, or almost no polymer at all. CpTiCl3-MAO and Ph2Zn-CpTiCl3-MAO were effective initiator systems for S/1-C16H32 and for S/p-ButS copolymerization. S/1-C16H32 copolymers showed crystalline melting temperature at range 235 - 255 °C while S/p-ButS copolymers did not show any melting temperature signal at DSC, but behave as stereoregular polymer<hr/>La combinación de difenilcinc, Ph2Zn, ciclopentadienil titanium tricloruro, CpTiCl3, y metilaluminoxano, MAO, se usaron como iniciador de la polimerización de estireno, S, y de su copolimerización con 1-hexadeceno, 1-C16H32, y con p-ter-butilestireno, p-ButS. En la homopolimerización mediante Ph2Zn-CpTiCl3-MAO se obtuvo poliestireno sindiotáctico, s-PS, casi puro, mientras que las otras combinaciones de estos componentes producen poliestireno atáctico, a-PS, o no polimerizan al estireno. Los sistemas CpTiCl3-MAO y Ph2Zn-CpTiCl3-MAO resultaron ser iniciadores efectivos de la copolimerización de S/1-C16H32 y de S/ p-ButS. Los copolímeros S/1-C16H32 mostraron, señal de temperatura de fusión cristalina en el intervalo 235 - 255 °C, mientras que los copolímeros S/p-ButS no mostraron Tm, pero se comportan como polímeros estereoregulares <![CDATA[HEXAMETHYLBENZENERUTHENIUM(II) COMPLEXES CONTAINING BIS(DIPHENYLPHOSPHINE)AMINE AND THEIR SULPHUR OR SELENIUM DERIVATIVES AS LIGANDS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200009&lng=es&nrm=iso&tlng=es Reaction of dinuclear complex [{(h6-C6Me6)Ru(µ-Cl)Cl} 2] with the ligand NH(PPh2)2 in 1:2 molar ratio affords the mononuclear complex [(h6-C6Me6)RuCl 2{h1-(PPh2)2NH}](1) which in turn reacts with AgPF6 to yield the cationic compound [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-(PPh2)2NH}]PF6 (2). Complex 3 reacts with KOBut to give the neutral complex [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-(PPh2)2N}](3). The anionic ligand of complex 3 reacts easily with HBF4 regenerating the starting complex and with MeI by N-methylation of the chelate ligand. The non coordinating P atom of complex 1 reacts with sulfur or selenium to form the P-coordinate monosulphide or selenide ligands, [{(h6-C6Me6)RuCl 2{h1PPh2NHP(E)Ph2 }] (5,6). The treatment of complexes 5 and 6 with AgPF6 affords cationic (7,8) or neutral (9,10) complexes depending of the solvent used. The neutral complex 9 can be N-derivatized by reaction with MeI<hr/>La reacción del complejo dinuclear [{(h6-C6Me6)Ru(µ-Cl)Cl} 2] con el ligando NH(PPh2)2 en relación molar 1:2 genera el complejo mononuclear [(h6-C6Me6)RuCl 2{h1-(PPh2)2 NH}](1), el que posteriormente reacciona con AgPF6 formando el complejo catiónico [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-(PPh2)2NH}]PF6 (2). El complejo 2 reacciona con KOBut con formación del complejo neutro [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-(PPh2)2N}](3). El ligando aniónico del complejo 3 reacciona facilmente con HBF4 regenerando el complejo de partida y con MeI a través de la metilación del átomo de nitrógeno del ligando coordinado. El átomo de fósforo no coordinado del complejo 1 reacciona con azufre o selenio con formación del ligando coordinado monosustituído,[{(h6-C6 Me6)RuCl2{h1PPh 2NHP(E)Ph2}] (5,6). El tratamiento de los complejos 5 y 6 con AgPF6 conduce a la formación de compuestos catiónicos (7,8) o neutros (9,10) dependiendo del tipo de disolvente utilizado. El atomo de nitrógeno del complejo neutro 9 puede ser derivatizado por reacción con MeI <![CDATA[POTENTIOMETRIC RESPONSE OF A GRAPHITE ELECTRODE MODIFIED WITH COBALT PHTHALOCYANINE FOR THIOLS AND DISULFIDES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se ha investigado la respuesta potenciométrica the electrodos de grafito pirolítico ordinario (OPG) modificados con ftalocianina de cobalto (Co-Pc) frente a los tioles (R-SH) 2-mecaptoetanol y L-cisteína y los correspondientes disulfuros (R-SS-R). Al agregar pequeñas cantidades de estos tioles a soluciones acuosas con pH en el rango 11-4, se obtienen respuestas en potencial estables dentro de unos pocos segundos despues de las adiciones. Gráficas de potencial vs. log [R-SH] dan rectas para todos los casos, con pendientes cercanas a -0,060 V para concentraciones del tiol en el rango de 10-5 a 10-2 M. Estas medidas se efectuaron en presencia de aire u oxígeno. En atmósfera de nitrógeno, las pendientes de las gráficas suben a -0,14 V. El potencial de circuito abierto de los electrodos OPG/Co-Pc resultó ser independiente de la concentración de los disulfuros lo que indica que el potencial del electrodo modificado es sólo sensible al tiol. Los electrodos de grafito sin modificar frente a los tioles dan respuestas en potencial irreproducibles, lo que muestra la importancia de la presencia Co-Pc para obtener respuestas potenciométricas estables<hr/>We have investigated the potentiometric response of ordinary pyrolytic graphite electrodes (OPG) modified with cobalt phthalocyanine (Co-Pc) for thiols (R-SH) 2-mercaptoethanol, L-cysteine and their corresponding disulfides (R-SS-R). Stable potentials are achieved after a few seconds of additions of different amounts of thiols to aqueous solutions of pH values between 11 and 4. Plots of potential vs. log [R-SH] give straight lines for all cases with slopes ca. -0.060 V with concentrations of the thiol varying from 10-5 up to 10-2 M. These measurements were conducted in the presence of air or oxygen. Under nitrogen, the slopes increase to -0.14 V. The potential response of OPG/Co-Pc is independent of disulfide concentration, which shows that these modified electrodes are only sensitive to the thiol. Graphite electrodes without modification are not sensitive to the concentration of thiols in the solution and the potential response is erratic. <![CDATA[<B>SOME CAUTIONS ON THE INTERPRETATION OF MÖSSBAUER SPECTRA IN MINERALOGICAL STUDIES OF VOLCANIC SOILS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200011&lng=es&nrm=iso&tlng=es Room temperature Mössbauer spectra of bulk Chilean soil samples derived from volcanic materials (Ultisols and Andisols) are very complex and least-squares fitting not seldom leads to many different interpretations. In most cases the presence of commonly occurring iron oxides in those soils, namely maghemite (ideal formula, g Fe2O3), hematite ( gFe2O3) and goethite (aFeOOH) in Andisols, and maghemite, magnetite (Fe3O4), ferrihydrate (Fe5HO8.4H2O) and/or goethite in the Ultisol can only be speculated. In the present paper we present X-ray diffraction and Mössbauer analyses of particle size fractions (soil, sand, silt and clay), which were submitted to magnetic extraction (sand fractions) and subsequently to NaOH selective chemical treatment (silt and clay fractions), in laboratory procedures which were conveniently adapted to such volcanic soil-samples. When chemically treated soil separates of Ultisol are analyzed, the presence of partially oxidized magnetite is confirmed, and the existence of hematite is also inferred. The magnetic fraction separation and chemical treatments are to be essential steps in sample preparation in the mineralogical assessment of Chilean soils derived from volcanic materials<hr/>Los espectros Mössbauer de suelos Chilenos derivados de materiales volcánicos (Ultisoles y Andisoles), tomados a temperatura ambiente, son muy complejos y los ajustes realizados a través del método de cuadrados mínimos, llevan a varias interpretaciones diferentes. En la mayoría de los casos, sólo es posible postular la presencia de óxidos de hierro comunmente presentes como maghemita (fórmula ideal , g Fe2O3), hematita (aFe2O3) y goethita (aFeOOH) en Andisoles, y maghemita, magnetita (Fe3O4), ferrihidrita (Fe5HO8.4H2O) y/o goethita en el Ultisol. En este artículo, se presentan estudios realizados empleando difracción de rayos X y espectroscopía Mössbauer de fracciones de diferente tamaño de partícula provenientes de suelos Chilenos (suelo completo, arena, limo y arcilla), las cuales han sido sometidas a extracciones magnéticas (arena) y tratamiento químico disolutivo selectivo con NaOH (limo y arcilla), adaptados a suelos volcánicos. Cuando se analizan los resultados obtenidos con las fracciones tratadas, sólo se confirma la presencia de magnetita en el Ultisol y se infiere la existencia de hematita. La separación de la fracción magnética y los tratamientos químicos resultan ser etapas esenciales en la preparación de muestras para estudios mineralógicos de suelos Chilenos derivados de materiales volcánicos <![CDATA[SYNTHESIS AND STRUCTURE OF POLY[N-(2-HYDROXYETHYL)-ETHYLENEIMINE-co-3,4,5,6 - TETRAHYDROPHTHALIC ANHYDRIDE]]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200012&lng=es&nrm=iso&tlng=es The spontaneous copolymerization reaction in acetonitrile at 35C by 48 h between N-(2-hydroxyethyl)ethyleneimine with 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride under different experimental conditions was studied. The yield and molecular weight ranged between 57 - 78 % and 8.5 - 9.1·103 respectively. The copolymer composition determined from 1H NMR spectra demostrated that as decreases the concentration of HEEI units in the feed, decreases the incorporation of HEEI units in the copolymer. According to the all spectroscopic data a copolymer structure was suggested. It considers the 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride units forming part either the backbone and the side chain , and the anhydride bonds are placed only in the side chains<hr/>Se estudió la polimerización en solución de anhidrido 3,4,5,6-tetrahidroftálico (monómero nucleofílico) con N-(2-hidroxietil)etilenimina (monómero electrofílico), en ausencia de iniciador, a diferentes concentraciones comonoméricas iniciales. Los copolímeros fueron caracterizados por espectroscopía FT-IR y 1H-RMN. Se propone una estructura para los copolímeros en base a los datos espectroscópicos y a la composición copolimérica <![CDATA[INFLUENCE OF HYDROGEN BRIDGES ON THE MAGNETIC PROPERTIES OF COPPER(II) BIS(TRIFLUOROACETATE) COMPLEXES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200013&lng=es&nrm=iso&tlng=es Unidades monometálicas de trifluoroacetato de cobre(II) con tres moléculas de agua coordinadas cristalizan en forma de cadenas lineales vía puentes de hidrogeno, rodeadas por moléculas de dioxano de solvatación. El complejo [Cu(H2O)3(OOCCF3) 2]·2(C4H8O2 ) (1) cristaliza en el sistema triclínico grupo espacial P1, con a = 6.067(1)Å, b = 12.153(3)Å, c = 15.057(3)Å, <FONT FACE=Symbol>a</FONT>= 100.09(2), <FONT FACE=Symbol>b</FONT>= 99.15(2), <FONT FACE=Symbol>g</FONT>= 101.00(2) y Z = 2. El EPR de (1) muestra dos señales (g<hr/>Copper(II) trifluoroacetate with three coordinated water molecules and two dioxane molecules (1) crystallized as a linear chain surrounded by a net of hydrogen bonds to the dioxane and trifluoroacetate. This complex [Cu(H2O)3(OOC-CF3) 2]·2(C4H8O 2) crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 6.067(1)Å, b = 12.153(3)Å, c = 15.057(3)Å, <FONT FACE=Symbol>a</FONT>= 100.09(2), <FONT FACE=Symbol>b</FONT>= 99.15(2), <FONT FACE=Symbol>g</FONT>= 101.00(2) and Z = 2. The single crystal EPR spectrum of (1) shows to signals (g <![CDATA[FUNCIONALIZACION DE POLIPROPILENO EN SOLUCION MEDIANTE INJERTO DE MONOMETIL ITACONATO]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200014&lng=es&nrm=iso&tlng=es Polipropileno (PP) ha sido funcionalizado en solución mediante injerto de monometil itaconato (MMI) usando xileno y decalina como solventes y 2,5-dimetil- 2,5-bis(ter-butilperoxi)hexano (Lup. 101) como iniciador radical. La existencia de injerto de MMI en PP fue confirmada mediante espectroscopia FT-IR. La presencia de bandas de absorción en la zona de grupos carbonilos provenientes de MMI muestran que el PP esta funcionalizado. Estas bandas de absorción están ausentes en el espectro de FT-IR del PP sin modificar. La extensión de injerto de MMI fue evaluada tanto mediante retrotitulación volumétrica de los grupos carboxilos como también por análisis FT-IR, donde para éste último se utilizó una curva de calibración. Para ambos casos la cantidad de monómero incorporado en las cadenas del PP fue expresada como porcentaje de injerto. Se realizó un estudio sistemático de las variables más importantes de reacción sobre el porcentaje de injerto. Este estudio permitió optimizar el proceso de funcionalización obteniendo un valor máximo cercano a 0,4% de injerto cuando xileno fue utilizado como solvente. Al usar decalina, se obtuvieron menores porcentajes de injerto. Se encontró que la extensión del injerto depende de la concentración inicial de monómero y de iniciador así como también del tiempo y la temperatura de reacción. Se observó la ciclación parcial del monómero durante la reacción de injerto. Esto fue atribuido al uso del peróxido orgánico como iniciador. El peso molecular del PP injertado disminuye con el aumento de la concentración inicial del peróxido utilizado como iniciador. Esto fue evaluado mediante determinación de valores del índice de fluencia (MFI) (masa de polímero fundido que tarda de fluir a través de un tubo capilar durante un determinado tiempo) de muestras de PP funcionalizado bajo diferentes condiciones de reacción<hr/>Polypropylene (PP) was functionalized in solution by grafting with monomethyl itaconate (MMI) by using xylene and decalin as solvents and 2,5-dimethyl-2,5-bis(tert-buthylperoxy)hexane (Lup. 101) as radical initiator. The existence of grafted MMI in PP was confirmed by FT-IR spectroscopy. Carbonyl absorption bands from MMI was observed in the FT-IR spectrum of the functionalized polypropylene. These absorption bands are absent in the FT-IR spectrum of the unmodified polypropylene. The percentage of grafted MMI was estimated by volumetric titration as well as FT-IR analysis. The amount of monomer incorporated in polypropylene by the latter method was determined from a FT-IR calibration curve established for this monomer. A systematic study of the reaction variables allowed the optimisation of the grafting process where a maximum of nearly 0.4% of grafting was achieved when xylene was used as solvent. When decalin was used as solvent, the percentage of grafting attained was lower. It was found that the percentage of grafting depends on the initial concentration of monomer and initiator as well as reaction time and reaction temperature. The grafted MMI was partially cyclized during the grafting reaction. This was attributed to the presence of the organic peroxide used as initiator for grafting reactions. It was also found that the molecular weight of the grafted polymer decreased with increasing initial concentration of the peroxide as was estimated by measuring the melt flow index (MFI) of modified polypropylene samples <![CDATA[POLY[3-(METHACRYLOYLAMINO)PROPYL]TRIMETHYLAMMONIUM CHLORIDE HYDROGEL. SYNTHESIS AND WATER-ABSORPTION CAPACITY.]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200015&lng=es&nrm=iso&tlng=es The radical polymerization of [3-(methacryloylamino)propyl]trimethylammonium chloride by using ammonium persulfate as initiator and N,N-methylene-bis-acrylamide as crosslinker reagent was carried out. The polymers were completely insoluble in water and characterized by FT IR spectroscopy and thermal analysis. The effect of the crosslinker reagent on the water sorption capacity was investigated. The highest water-absorption (46.6 g of water/ g of xerogel) was observed with the lowest mol% of crosslinker reagent (2 mol%).<hr/>Se realizó la polimerización radical del cloruro de [3-(metacriloilamino) propyl]trimetilamonio mediante persulfato de amonio como iniciador y N,N-metilen-bis-acrilamida como reactivo entrecruzador. Los polímeros son completamente insolubles en agua y fueron caracterizados por espectroscopía FT IR y análisis térmico. Se investigó el efecto de la concentración de reactivo entrecruzador sobre la capacidad de absorción de agua. La absorción mas alta de agua (46.6 g de agua/ g de xerogel) se observó con el hidrogel obtenido con la menor proporción de reactivo entrecruzador (2 mol%). <![CDATA[GROUP (FRAGMENT) CONTRIBUTION METHOD FOR PREDICTING THE BRAIN / BLOOD PARTITIONING OF ORGANIC COMPOUNDS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200016&lng=es&nrm=iso&tlng=es Experimental values of the partition constants between brain and blood, log K(Br/Bl), of a series of compounds including simple organic molecules and some drugs were correlated with experimental values of the partitioning between sodium dodecylsulfate (SDS) micelles and water, log K(SDS/w). From a training data set of 21 compounds a good linear correlation was found and a function was derived to relate log K(Br/Bl) with log K(SDS/w). This correlation together with a simple group (fragment) contribution method that is proposed to calculate log K(SDS/w) provided the basis for a succesfull calculation of log K(Br/Bl) values for several compounds outside the training dataset<hr/>Valores experimentales de las constantes de reparto entre cerebro y sangre, log K(Br/Bl), de una serie de compuestos que incluyen moléculas simples y algunas drogas fueron correlacionados con valores experimentales de las constantes de reparto entre micelas de dodecilsulfato de sodio (SDS) y agua, log K(SDS/w). Usando un conjunto de prueba formado por 21 compuestos se ha obtenido una buena correlación lineal de la cual se derivó una ecuación que relaciona log K(Br/Bl) con log K(SDS/w). Esta correlación, junto con un método simple de contribución de grupos (fragmentos) que se propone para calcular log K(SDS/w), permiten la evaluación exitosa de valores de log K(Br/Bl) para varios compuestos no constituyentes del conjunto de prueba <![CDATA[ESTUDIO FITOQUIMICO Y ACTIVIDAD ANTIALIMENTARIA DE <I>SENNA STIPULACEAE</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200017&lng=es&nrm=iso&tlng=es De Senna stipulacea se aisló un nuevo compuesto fenólico identificado como el dímero 5-(3-formil-4-hidroxifenoxi)-2-hidroxibenzaldehído, junto a 5 compuestos conocidos; y se evaluó la actividad antialimentaria de extractos de tallos y hojas en ensayos de elección y no elección<hr/>We report the structure of a new phenolic compound from S. stipulaceae, which has been identified as the dimer 5-(3-formyl-4-hydroxyfenoxy)-2-hydroxybenzaldehyde , together with five known compounds; also is evaluated the antifeedant activity of stems and leaves extracts in choice and no-choice assays <![CDATA[R-FICOERITRINA DE GRACILARIA CHILENSIS: ESTABILIDAD E INTERACION ENTRE SUBUNIDADES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200018&lng=es&nrm=iso&tlng=es Numerous biological macromolecules are arranged in complex interaction systems, to perform their biological function. Phycobiliproteins, the main polypeptidic components of the phycobilisomes, are very good examples for explaining these interactions because their light harvesting and conduction function depend strongly on the three dimensional arrangement of the complex. The functional unit of R-phycoerythrin from Gracilaria chilensis is (<FONT FACE=Symbol>ab</FONT>)6 and all the subunits require to be perflectly packed to perform the function. For this reason it was selected to study the rol of the different type of interactions in the stability of the protein. To distinguish the contribution of some of the different type of interactions , differential spectrocopy was used to follow the effect of temperature, ionic strengh and presence of urea and the structural information was used to analyse the interaction surfaces that are produced during the association. Our results suggest that ( <FONT FACE=Symbol>ab</FONT> ) is the minimum specie detectable because its interaction surface presents an important hydrophobic component and because in this process, 9 new hydrogen bonds are formed, that contribute to the stability. The stabilization of (<FONT FACE=Symbol>ab</FONT>)6, requires the contribution of all the subunits involved<hr/>Numerosas macromoléculas biológicas requieren, para realizar su función, constituir sistemas complejos de interacción. Las ficobiliproteínas, principales componentes polipeptídicos de los ficobilisomas, son buenos ejemplos para explicar estas interacciones, porque su función de captación y conducción de luz depende fuertemente de la organización tridimensional del complejo. La unidad funcional de R-ficoeritrina de Gracilaria chilensis es (<FONT FACE=Symbol>ab</FONT>)6 y requiere estar empaquetada correctamente para realizar su función. Por lo tanto constituye un buen sistema para estudiar el rol de los diferentes interacciones en la estabilidad de la proteína. Para distinguir la contribución de alguno de los distintos tipos de interacciones, se utilizó espectroscopía diferencial para seguir el efecto de temperatura, fuerza iónica, presencia de urea y se utilizó la información estructural para analizar las superficies de interacción que se producen durante la asociación. Los resultados señalan que (<FONT FACE=Symbol>ab</FONT> ) es la unidad mínima detectable, porque su superficie de interacción presenta un fuerte componente hidrofóbico y porque durante el proceso de asociación se forman 9 puentes hidrógeno que contribuyen a la estabilidad. Por otro lado, la estabilización de (<FONT FACE=Symbol>ab</FONT>)6 requiere la contribución de todas las subunidades <![CDATA[A STRUCTURAL STUDY ON THE INTERACTION OF MERCURIC CHLORIDE AND METHYLMERCURY WITH PHOSPHOLIPID BILAYERS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200019&lng=es&nrm=iso&tlng=es Biological membranes are the initial targets of pollutants from the surrounding environment. Understanding the mechanisms controlling their interactions at the molecular level is of primary importance to interpret the results of bio-accumulation and toxic effects. Mercury is a major environmental contaminant, which has been shown to cause increased morbidity and mortality in humans. In order to understand the molecular mechanism of mercury toxicity with cell membranes HgCl2 and CH3HgCl were made to interact with multilayers built up of dimyristoylphosphatidylcholine (DMPC) and dimyristoylhosphatidylethanolamine (DMPE), which represent classes of phospholipids located in the outer and inner monolayers of the human erythrocyte membrane, respectively. Results presented in this paper indicated that both mercuric compounds interacted with and perturbed the molecular structures of DMPC and DMPE. These studies were performed by X-ray diffraction methods<hr/>Las membranas biológicas constituyen el blanco inicial de la interacción de los contaminantes químicos con los seres vivos. Por tal razón es de una importancia fundamental entender los mecanismos moleculares que controlan sus interacciones, los que permiten interpretar los efectos de su bioacumulación y toxicidad. El mercurio es un contaminante químico ambiental de la mayor importancia ya que se ha demostrado que causa morbilidad y mortalidad en los seres humanos. Con el propósito de explicar los mecanismos moleculares de la toxicidad del mercurio sobre las membranas celulares, HgCl2 y CH3HgCl se hicieron interaccionar con multicapas de los fosfolípidos dimiristoilfosfatidilcolina (DMPC) y dimiristoilfosfatidiletanolamina (DMPE), que representan lípidos presentes respectivamente en la monocapa externa e interna de las membranas de los glóbulos rojos humanos. Los resultados obtenidos indican que ambos compuestos interaccionan y perturban las estructuras moleculares de la DMPC y DMPE. Estos estudios se efectuaron por métodos de difracción de rayos X <![CDATA[FE (II) - FE (III) ELECTRONIC AND MAGNETIC INTERACTION THROUGH A THIOPYRIDINE BRIDGE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200020&lng=es&nrm=iso&tlng=es Reaction of CpFe(dppe)I with dithiopyridine in methanol and in presence of NH4PF6 affords the new mixed valence complex {[CpFe(dppe)]2 -<FONT FACE=Symbol> m</FONT> - S - Py}(PF6)2 (1). Observation of an intervalence electron transfer affords the Hush parameters that permit to classify this compound as a type II Robin Day complex. The electron transfer across the pyridinethiolate ligand occurs at a rate estimated to be about 106 seg-1. Variable - temperature magnetic susceptibility measurements have been carried out in the range of 5-300 °K. Results can be interpreted as principally due to weak intermolecular antiferromagnetic interactions between Fe (II) - Fe (III) dimers in the solid state<hr/>La reacción de CpFe(dppe) con ditiopiridina en metanol y en presencia de NH4PF6 da como producto el nuevo complejo de valencia mixta {[CpFe(dppe)]2 - <FONT FACE=Symbol>m</FONT> - S - Py} (PF6)2 (1). La observación de una transferencia electrónica de intervalencia permite la evaluación de los parámetros de Hush los cuales están de acuerdo con una clasificación tipo II de Robin Day. La transferencia de electrones a través del ligando tiolatopiridina ocurre a una velocidad estimada de 106 seg-1. Mediciones de susceptibilidad magnética a temperatura variable se han realizado en el rango 5-300 °K. Los resultados pueden ser interpretados como debidos principalmente a interacciones antiferromagneticas intermoleculares entre los dimeros Fe (II) ­ Fe (III) en estado sólido <![CDATA[THERMAL EFFECT ON THE MICROHARDNESS OF CHITOSAN FILMS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200021&lng=es&nrm=iso&tlng=es En esta comunicación presentamos un estudio sobre los efectos de tratamientos térmicos sobre la microdureza en películas de quitosano. Se utilizaron dos tipos de Quitosano, de diferentes pesos moleculares pero con similar grado de acetilación. Se encontró que la dureza de las películas preparadas con ambos tipos de quitosano es similar, alrededor de 190 mPa, lo que sugiere que esta propiedad no depende del peso molecular en un amplio rango. Los valores de microdureza aumentan notablemente con un calentamiento moderado (60° C) alcanzando valores constantes de aproximadamente 450 mPa tras 60 minutos a esa temperatura. Esto se atribuye a la pérdida de agua y a la formación de nuevos enlaces intermoleculares que consolidan una red más compacta. El aumento de dureza está acompañada por un aumento en la fragilidad de las películas<hr/>In this communication we present the results obtained from a study on the effect of thermal treatments of chitosan films with different molecular weights, but with a similar acetilation degree, carried out by microhardness. It was found that the hardness of films prepared from both type of chitosan is similar, of approximately 190 mPa. This suggest that this property is almost independent from the molecular weight in a wide range. The hardness increases notably with a moderate heating (60° C) reaching a constant value of about 450 Mpa after 60 minutes at this temperature. This is attributed to the loss of water and the formation of new intermacromolecular bonds leading to a more compact network. The increase of hardness is accompanied by an increase in the fragility of the films <![CDATA[<B>SYNTHESIS, CRYSTAL STRUCTURE, MAGNETIC PROPERTIES AND THERMAL STABILITY OF GD(REO<SUB>4</SUB>)<SUB>3</SUB>(H<SUB>2</SUB>O)<SUB> 3</SUB> </B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000200022&lng=es&nrm=iso&tlng=es Trisaquatris(tetraoxorhenate(VII)) gadolinium(III), Gd(ReO4)3(H2O) 3, was prepared by the reaction of Gd2O3 with HReO4 at room temperature. The colorless compound crystallizes in the orthorhombic space group Pna21 (No. 33) with four formula units per unit cell (a = 1470.9 pm , b = 843.6 pm, c = 1146.1 pm ). The main feature of the crystal structure is the formation of a non-centric 3D network. This arrangement shows distorted tricapped trigonal prisms of Gd(H2O)3(ReO4) 6/2 interconected via the ReO4- ligands. The compound is paramagnetic and follows the Curie-Weiss law with a magnetic moment of 7.6 BM. It decomposes above 1170 K with evolution of volatile rhenium oxides and formation of Gd3ReO8<hr/>Se preparó Trisaquatris(tetraoxorhenate(VII)) gadolinium(III), Gd(ReO4)3(H2O) 3 a temperatura ambiente por reacción de Gd2O3 con HReO4. El compuesto incoloro cristaliza en el grupo espacial Pna21 (No. 33) con cuatro unidades de fórmula por celda (a = 1470.9 pm , b = 843.6 pm , c = 1146.1 pm ). La principal característica de la estructura es la formación de una red 3D acentrosimétrica. Este ordenamiento presenta los prismas trigonales tricofiados distorsionados, Gd(H2O)3(ReO4) 6/2, interconectados a través de los ligantes ReO4-. El compuesto es paramagnético y sigue la ley de Curie-Weiss con un momento magnético de 7.6 MB. Descompone sobre 1170 K con evolución de óxidos de renio volatiles y formación de Gd3ReO8