Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164419990003&lang=es vol. 44 num. 3 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[PRODUCCION CIENTIFICA ORIGINADA EN CHILE Y  PUBLICADA EN REVISTAS ISI (1981-1997): ALGUNAS OBSERVACIONES CUANTITATIVAS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[ADICION OXIDATIVA DE SUSTRATOS TIPO PhZ-ZPh (Z = S, Se, Te) AL COMPLEJO HETEROTRINUCLEAR Au<SUB>2</SUB>Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>CH<SUB>2</SUB>P(S)Ph<SUB>2</SUB><FONT FACE=Symbol>]</FONT><SUB>4</SUB>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300002&lng=es&nrm=iso&tlng=es Nuevos derivados del sistema Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4 (MTP=CH2(S)P(C6H5)2-) con fórmula general Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4(PhZ)2(Z=S, Se, Te) se han sintetizado y caracterizado por espectroscopía1Hy 31P-RMN, IR, UV-VIS y análisis elemental. Se observa una adición simétrica transanular de las moléculas tipo PhZ-ZPh al complejo trinuclear Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4.<hr/>New derivatives of the system Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4 (MTP=CH2(S)P(C6H5)2-) with the general formula Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4(PhZ)2(Z=S, Se, Te) have been synthesized and characterized by 1H,31P-NMR,IR, UV-VIS spectroscopy and elemental analysis. Transannular symmetric addition of the molecules PhZ-ZPh on the trinuclear complex Au2Pt<FONT FACE=Symbol>[</FONT>MTP<FONT FACE=Symbol>]</FONT>4has been observed <![CDATA[ESTRUCTURA DEL BROMOHIDRATO DE 2,4-DIAMINO-5- FENILTIAZOL (AMIFENAZOL) EN DISOLUCION Y EN ESTADO SOLIDO]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300003&lng=es&nrm=iso&tlng=es En este tabajo se reporta la estructura del bromohidrato de 2,4-diamino-5-feniltiazolen disolución y en estado sólido, la cual ha sido determinada empleando las técnicas de 1H y 13C, 15NRMN así como la difracción de RX, resultando ser la misma estructura tanto en disolución como en estado sólido<hr/>The structure of 2,4-diammin-5-phenylthiazole in solution and solidstate are elucidated using NMR and X-ray diffraction. The study showed the presence of one tautomer of this compound in solid state or dissolve din DMSOd6 <![CDATA[ISOMERIZACION DE <FONT FACE=Symbol>a</FONT>-PINENO. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE HIERRO EN OXIDO DE CIRCONIO SULFATADO]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Catalizadores de óxido de circonio sulfatado (SZ) conteniendo una cantidad constante de manganeso fueron promovidos con cantidades variables de hierro (SFMZ). Esos materiales se ensayaron para la obtención de canfeno a partir de <FONT FACE=Symbol>a</FONT>-pineno y se caracterizaron mediante técnicasde difracción de rayos X (DRX), medidas de área superficial (BET), espectroscopía de infrarrojo con amoníaco adsorbido(FTIR) y la reacción de transformación de 2-propanol para caracterizar los sitios ácidos. La adición de Fe en la preparación de los catalizadores, incrementa la actividad para la transformación de a-pineno, en el rango de baja concentración de hierro. Los resultados de la reacción de deshidratación de 2-propanol revelan que la acidez disminuye con el incremento en el contenido de hierro. Estos resultados indicarían que el cambio de actividad está asociada con la acidez de los catalizadores<hr/>Sulfated catalysts of zirconium oxide (SZ) - which contained a constantmanganese amount - were promoted with iron (SFMZ) and test during the laboratory production of camphene from a-pinene. These materials were characterized by X-Ray Diffraction (XRD), surface area measurements by BET method, infrarredspectroscopy with adsorbed ammonia (FTIR), and by the 2-propanol transformation reaction, used to characterize acidic sites. At low iron concentration,the addition of Fe during catalyst preparation increases the activity of <FONT FACE=Symbol>a</FONT>-pinene transformation. Results from the 2-propanol dehydration reaction reveal a decrease of acidity for increasing iron concentrations. These results would indicate that the activity change is related to catalystsacididy <![CDATA[<B>UN NUEVO METODO DE OBTENCION DE DATOS CINETICOS</B> <B>PARA CRISTALIZACIÓN BATCH DESDE SOLUCIONES ACUOSAS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300005&lng=es&nrm=iso&tlng=es El objetivo de este trabajo fue implementar un método de obtención de datos cinéticos, en un cristalizador batch agitado, e implementar un sistema de medición automatizado con estos fines. Se aplica al estudio de la cinética de cristalización de nitrato de potasio. El equipo utilizado para el estudio de la cinética, consiste en un cristalizador de vidrio, de 2 lts., con camisa de refrigeración y control de velocidad de agitación; provisto de una unidad automatizada, que permite la programación y el control del perfil térmico cúbico con un computador, además del monitoreo y registro de las variables de interés en el cristalizador. El método implementado para el cálculo de datos cinéticos permite determinar los siguientes parámetros en función del tiempo: masa y número de cristales, tamaño medio de cristales,densidad de suspensión, grado de sobresaturación, velocidad de nucleación y velocidad de crecimiento cristalino. El método se aplicó a cristalización de KNO3y se encontró una expresión para la velocidad de crecimiento G en función del grado de sobresaturación <FONT FACE=Symbol>D</FONT>Cy de la temperatura T, dada por la ecuación: 30000 GKNO3 = 9.85 x 10-7 exp (.________) <FONT FACE=Symbol>D</FONT>C RT [/abstract] PALABRAS CLAVES: [keygrp scheme=nd][ign][keyword type=m language=es]KNO3[ign], [keyword type=m language=es]cristalización[ign],[keyword type=m language=es]batch[ign][ign]. ABSTRACT [abstract language=en]The objective of this work was implemented to calculate the data ofthe kinetics of crystallization based on a single batch experiment. Anautomatic measurement system was implemented for this purpose. The equipment used to study the kinetics of crystallization consist of a 2 liters glass crystallizer with cooling jacket and agitation speedcontrol. An automatic control unit was developed that allows the programmingand control a a cubic thermal profile and monitors the variables of interestin the crystallizer. The following parameters are determined with respect to time: mass and crystal number, mean size of crystals, suspension density, supersaturationgra de, nucleation rate and linear crystal growth rate. This method was used to study the KNO3 kinetics of crystallization.The relationship obtained for the growth rate G as a function of supersaturationgrade (<FONT FACE=Symbol>D</FONT>C) and temperature (T), is given inth following equation: 30000 GKNO3 = 9.85 x 10-7 exp (.________) <FONT FACE=Symbol>D</FONT>C RT [/abstract] KEY WORDS: [keygrp scheme=nd][ign][keyword type=m language=en]KNO3[ign],[keyword type=m language=en] crystallization[ign],[keyword type=m language=en] batch[ign][ign] <![CDATA[DI AND TRIMETALLIC Pt<SUP>II</SUP>, Pt<SUP>IV</SUP> COMPLEXES CONTAINING DIMETHYLPHOSPHONATE GROUPS S BRIDGING LIGANDS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300006&lng=es&nrm=iso&tlng=es The complexes <FONT FACE=Symbol>[</FONT> Pt{(P(O)(OMe)2)2H}2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> and <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){(P(O)(OMe)2) 2H}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> react with Tl(acac) in chloroform or with KOH in methanol solution to yield thetrinuclear and binuclear complexes, <FONT FACE=Symbol>[</FONT> Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P)O)(OMe)2}4M2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> and <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2 }2M<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (M = Tl, K), respectively. These derivatives react with (PtMe3)2SO4<FONT FACE=Symbol>·</FONT> 4H2O or <FONT FACE=Symbol>[</FONT> {Me3PtI}4<FONT FACE=Symbol>]</FONT> with formation of the solvated complexes <FONT FACE=Symbol>[</FONT> Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O))OMe)2}4{PtMe 3(MeOH)}2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> and <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2 }2{PtMe3(MeOH)}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> .Addition of donor ligands displaces the coordinated methanol to afford the corresponding adducts <FONT FACE=Symbol>[</FONT> Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2}4{PtMe3L}2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (L = py, 3,5-Me2py, P(p-MeOPh)3}and <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2 }2{PtMe3L}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (L = py, PPh3). The complexes are characterized by elemental analysis, and IR and NMR spectroscopy<hr/>Los complejos Pt{(P(O)(OMe)2)2H}2 <FONT FACE=Symbol>]</FONT> y <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){(P(O)(OMe)2) 2H}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> reaccionan con Tl(acac) en disolución de cloroformo o con KOH en metanol generando los compuestos trinucleares y dinucleares, Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P)O)(OMe)2}4M2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> y<FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2 }2M<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (M = Tl, K), respectivamente. Estos derivados reaccionan con (PtMe3)2SO4<FONT FACE=Symbol>·</FONT> 4H2O o <FONT FACE=Symbol>[</FONT>{Me3PtI}4<FONT FACE=Symbol>]</FONT> con formación de las especies solvatadas <FONT FACE=Symbol>[</FONT> Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O))OMe)2}4{PtMe3(MeOH)}2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> y <FONT FACE=Symbol>[</FONT> PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2}2{PtMe3(MeOH)}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> . La adición de ligandos dadores producen el desplazamiento del metanol coordinado formando los correspondientes aductos <FONT FACE=Symbol>[</FONT>Pt{<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2}4{PtMe 3L}2<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (L = py, 3,5-Me2py, P(p-MeOPh)3} y<FONT FACE=Symbol>[</FONT>PtCl(PPh3){<FONT FACE=Symbol>m</FONT> -P(O)(OMe)2}2{PtMe3L}<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (L = py, PPh3). Los complejos obtenidos fueron caracterizados mediante análisis elemental y espectroscopías IR y de RMN <![CDATA[DETERMINACION SIMULTANEA DE SEIS HIDROCARBUROS POLICICLICOS AROMATICOS EN MEDIO MICELAR POR REGRESION DE MINIMOS CUADRADOS PARCIALES (PLS-1)  UTILIZANDO ESPECTROS DE FLUORESCENCIA DE ANGULO VARIABLE LINEAL]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300007&lng=es&nrm=iso&tlng=es En este trabajo, se presenta la determinación espectrofuorimétrica simultánea de los hidrocarburos policíclicos aromáticos de interés medioambiental denominados benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> a<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pireno, benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> e<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pireno,benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> g,h,i<FONT FACE=Symbol>]</FONT> perileno, coroneno, dibenzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> a,h<FONT FACE=Symbol>]</FONT> antraceno e indeno<FONT FACE=Symbol>[</FONT> 1,2,3-c,d<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pireno en medio micelar, utilizando el surfactante no iónico éterdel 10 laurilo polioxietileno (POLE). Con el fin de utilizar las señales de mayor sensibilidad para la determinación de cada uno de los compuestos en la mezcla, se registraron los espectros por fluorescencia de ángulo variable lineal. Debido al gran solapamiento espectral observado, la resolución del sistema multicomponente se efectuó aplicando el algoritmo de calibración multivariante conocido como Regresión por Mínimos Cuadrados Parciales tipo 1 (PLS-1). Se aplicaron diferentes criterios para la selección del número de factores óptimo para el modelo de calibración. Los resultados obtenidos tanto en mezclas sintéticas como en muestras de agua de dos orígenes distintos contaminados con cantidades conocidas de los hidrocarburos de interés fueron satisfactorios<hr/>The multivariate calibration method partial least squares regression type 1 (PLS-1) was applied to the simultaneous spectrofluorimetric determination of aromatic polycyclic hydrocarbons of environmental interest, namely benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> a<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pyrene,benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> e<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pyrene, benzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> g,h,i<FONT FACE=Symbol>]</FONT> perylene, coronene, dibenzo<FONT FACE=Symbol>[</FONT> a,h<FONT FACE=Symbol>]</FONT> antrhracene and indeno<FONT FACE=Symbol>[</FONT> 1,2,3-c,d<FONT FACE=Symbol>]</FONT> pyrene in micellar medium by using the non ionic surfactantpolyethylene ether (POLE). In order to employ the highest sensitivity signals for the determination of each of the compounds in the mixture, the corresponding linear variable angle fluorescence spectra were recorded. Several data characteristic are taken into account in order to minimize the optimum number of factors required for the construction of calibration model while using various statisticial criteria of selection. The statistical parameters obtained by internal and external validation of the optimum calibration model were in agreement, with satisfactory results. The results obtainedin both synthetic mixtures and in water samples of two different origins spiked with known quantities of hydrocarbons of interest are satisfactory <![CDATA[<B>OBSERVATION OF STABLE 17 e IRON(III) CYCLOPENTADIENYL</B> <B>RADICAL COMPLEXES</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300008&lng=es&nrm=iso&tlng=es The EPR spectra of a series of mononuclear complexes <FONT FACE=Symbol>[</FONT> CpFe(dppe)SR<FONT FACE=Symbol>]</FONT> PF6R = C6H5 (1), C3H7 (2),p-C6H4Br (3) and the binuclear <FONT FACE=Symbol>[</FONT> CpFe(dppe)-S-CH2CH2-S-CpFe(dppe<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (PF6)2 (4) were measured. All the paramagnetic complexes exhibit intense signals in both solid state as well as in CH2Cl2solution. Analysis of the spectra indicates a pseudooctahedral structurefor the complexes except for complex (2) for which a tetragonaldistortion in solid state was observed. Some degree of delocalization ofthe unpaired electron for (3) and (4) was suggested. The stabilization of the radicals by the thiolate ligands is discussed<hr/>Se midieron los espectros EPR de una serie de complejos mononucleares<FONT FACE=Symbol>[</FONT> CpFe(dppe)SR<FONT FACE=Symbol>]</FONT> PF6 R = C6H5 (1),C3H7 (2), p-C6H4Br (3)y del complejo binuclear <FONT FACE=Symbol>[</FONT> CpFe(dppe)-S-CH2CH2-S-CpFe(dppe)<FONT FACE=Symbol>]</FONT> (PF6)2 (4). Todos los compuestos paramagnéticosmuestran intensas señales tanto en estado sólido como en solución de CH2Cl2. El análisis de sus espectros indica una estructura pseudo octaédrica para los complejos,excepto para el compuesto (2) en estado sólido el cual muestra una distorsión tetragonal. Un cierto grado de deslocalización del electrón desapareado para los compuestos (3) y (4)es sugerido. Se discute la estabilización de los radicales por ligantetiolato <![CDATA[OPTIMIZATION OF FLAME ATOMIC ABSORPTION SPECTROM- ETRY WITH PRECONCENTRATION BY FLOW-INJECTION ON-LINE SORBENT EXTRACTION OF CADMIUM AND LEAD IN BIOLOGICAL MATERIALS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300009&lng=es&nrm=iso&tlng=es A flow-injection (FI) system with a minicolumn of bonded silica with octadecyl groups (C-18) to collect diethyldithiocarbamate complexes of Cd and Pb in reference solutions and in acid-digested hair and blood solutions was developed and evaluated by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The system was optimized by multivariate method, based on a factorial experimental design in two levels, selecting eight parameters that mostly affected the expected analytical signal. The detection limits (3<FONT FACE=Symbol>´</FONT>sBL/slope, 60 s preconcentration) were 0.7 and 5 µg/l for Cd and Pb, respectively and the sampling frequency was 40 samples/h. Effects of interfering ions are discussed. The methodology was validated by analysis of certified reference materials of hair and blood for Pb, and by recoveries of Cd and Pb spikes performed in hair and blood samples. Results for Pb agreed well with certified values and recoveries were satisfactory (103% in blood and 100% in hair). Also, the recovery of Cd in hair was fair (107%); however, in blood it was not quantitative (22%)<hr/>Se desarrolló y evaluó por espectrometría de absorción atómica con llama (EAALL) un sistema de inyección en flujo (IF) con una mini columna rellena con gel de sílice enlazada con grupos octadecilo (C-18) para retener complejos de dietilditiocarbamatos de Cd y Pb en soluciones de referencia y de digestos ácidos de cabello y sangre. El sistema fue optimizado por método multivariado en base a un diseño experimental factorial en dos niveles, seleccionándose los ocho parámetros que influyen más significativamente en la señal de analito esperada. Los límites de detección 3<FONT FACE=Symbol>´</FONT>sBL/pendiente, con 60 seg de preconcentración) fueron 0.7 y 5 µg/L para Cd y Pb, respectivamente y la frecuencia de muestreo fue 40 muestras/hr. Se discuten los efectos de iones interferentes. La metodología fue validada para Pb por análisis de materiales de referencia certificados de cabello y sangre y por estudios de recuperación de Cd y Pb efectuados en muestras de cabello y sangre. Los resultados obtenidos para Pb son concordantes con las concentraciones certificadas y fueron satisfactorios en los estudios de recuperación (103% en sangre y 100% en cabello). También, la recuperación de Cd en cabello fue adecuada (107%); sin embargo, en sangre no fue cuantitativa (22%) <![CDATA[<B>ARCILLAS PILAREADAS II. HIDRODESULFURACION DE TIOFENO SOBRE CATALIZADORES Ni,W SOPORTADOS SOBRE ARCILLAS PILAREADAS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se prepararon catalizadores de Ni, W y Ni-W soportados en arcillas pilareadas (PILCS) obtenidas a partir de la porción esmectítica de una arcilla chilena. Esta arcilla representa el piso de un manto de carbón explotado hasta 1997 en Lota, al sur de Concepción (Chile). Se estudió la influencia del método de preparación en la actividad catalítica impregnando sales de Ni y W sobre los PILCS, y en otros, introduciendo los metales en la estructura del PILC usado como soporte. La actividad catalítica fue medida en la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno. Se encontró que el catalizador bimetálico preparado por impregnación, fue el que mostró mayor grado de conversión de tiofeno y una elevada selectividad hacia la formación de los isómeros cis y trans butenos. Se discuten los resultados de actividad catalítica en término de algunas propiedades texturales y químicas de los catalizadores<hr/>Ni, W, and Ni-W catalysts were prepared, supported on pillared clays (PILCS) obtained of the smectite portion of a Chilean clay. This clay represents the floor of a carbon coat exploited until 1997 in Lota, to the south of Concepción. It has been studied the influence of the preparation method in the catalytic activity: impregnating salts of Ni and W on the PILCS, and introducing the metal in the structure of the PILC used as a support. The catalytic activity was measured in the reaction of hydrodesulfurization (HDS) of thiophene. It has been found that the best bimetallic catalyst was prepared by impregnation. This catalyst presents the highest level of conversion of the thiophene and a high selectivity towards the forming of cis and trans butenes isomers. The results of the catalytic activity have been discussed in terms of some texture and chemical properties of the catalyst <![CDATA[<B>SEPARATION OF COPOLYMERS OF VARIABLE COMPOSITIONS BY CAPILLARY ZONE ELECTROPHORESIS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300011&lng=es&nrm=iso&tlng=es Capillary zone electrophoresis (CZE) analysis of several copolymers obtained by radical copolymerization of acrylamide and N,N'-dimethylacrylamide using acrylic acid and 1-vinyl-2-pyrrolidone as comonomers under different feed molar ratios had been carried out. Results demonstrate that absolute value of the electrophoretic mobility is strongly dependent of the linear charge density of the copolymer in agrement with the Manning's counterion condensation theory. Analyses were performed in under 15 minutes using a phosphate or borate buffer<hr/>Se ha realizado el análisis mediante electroforesis capilar de zona (ECZ) de diversos copolímeros obtenidos por copolimerización radical de acrilamida y N,N'-dimetilacrilamida empleando como comonómeros ácido acrílico y 1-vinil-2-pirrolidona en diferentes relaciones comonoméricas molares en la alimentación. Los resultados demuestran que el valor absoluto de la movilidad electroforética depende fuertemente de la densidad de carga lineal del copolímero en concordancia con la teoría de la condensación de contraiones de Manning. Los análisis se realizan en menos de 15 minutos usando un tampón fosfato o borato <![CDATA[<B>PHENETIC RELATIONSHIPS BETWEEN JUAN FERNANDEZ AND CONTINENTAL CHILEAN SPECIES OF <I>SOPHORA </I>(FABACEAE) BASED ON FLAVONOID PATTERNS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300012&lng=es&nrm=iso&tlng=es Twenty-three flavonoids were isolated from the leaves of two species of Sophora (Fabaceae) from the Juan Fernández Islands (S. fernandeziana and S. masafuerana), two related species from continental Chile (S. macrocarpa and S. microphylla) and one sample from New Zeland (S. microphylla). A phenetic analysis was used to evaluate chemical similarities. Flavonoid profiles suggest that Chilean and New Zealand populations of S. microphylla are most closely related to each other. Sophora masafuerana appears most closely related to S. microphylla and this pair of species is also fairly closely related to S. fernandeziana. S. macrocarpa is more distantly related to the cluster of other species. The results suggest that the two Juan Fernandez endemic species are derived from two separate introductions. The exact origin of S. masafuerana remains unclear, as the evidence does not enable us to distinguish between or clarify its possible relationships with New Zealand or South American populations<hr/>Se aislaron veintitrés flavonoides de hojas de dos especies de Sophora (Fabaceae) endémicas de Juan Fernández: S. fernandeziana y S. masafuerana, dos especies de Chile continental, S. microphylla y S. macrocarpa y una población de S. microphylla proveniente de Nueva Zelanda. Se realizó un análisis fenético para evaluar la similitud química entre las especies en estudio. Las dos poblaciones de S. microphylla están más relacionadas entre sí. S. masafuerana está más relacionada a S. microphylla, formando un grupo que se relaciona con S. fernandeziana. S. macrocarpa se ubica algo distante en el fenograma. Los resultados sugieren que las dos especies de Juan Fernández derivaron de dos introducciones. No existe suficiente evidencia para relacionar el origen de S. masafuerana con representantes de Oceanía o de Sudamérica <![CDATA[<B>PARAMETROS DE CALIDAD ANALITICA DE UN METODO DE DETERMINACION MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS POR HPLC-DAD</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300013&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se estableció la linealidad, sensibilidad analítica, límite de detección, límite de identificación y precisión de un método para la determinación simultánea por HPLC-DAD de trece plaguicidas pertenecientes a diferentes clases químicas: metil-carbamatos, triazinas, derivados ureicos, fosforados, un derivado de uracilo, una carbamoyl-oxima, una ftalimida y una acyl alanina, todos potenciales contaminantes de aguas y suelos. Los analitos fueron separados mediante elución en gradiente en un sistema acetonitrilo-agua en una columna C18 60 Å, de 3,9 x 300 mm y 4 µm de tamaño de partícula. Para el establecimiento de los parámetros de calibración del método se empleó el modelo estadístico de regresión lineal y se compararon tres criterios de cálculo del límite de detección. En todos los casos se obtuvo una relación lineal en los intervalos de concentración estudiados, los que variaron entre 0,030 y 0,120 ng µL-1 para carbaril (compuesto que presenta la mayor sensibilidad) y entre 1,5 y 6,0 ng µL-1 para captan (el de menor sensibilidad). La sensibilidad analítica varió entre 0,011 y 2,611 ng y los límites de detección entre 0,04 y 9,2 ng. Los parámetros espectrales utilizados como criterios de identidad y homogeneidad permitieron establecer los límites de identificación de los analitos, los que fluctuaron entre 0,15 y 7,5 ng. De acuerdo a los valores obtenidos, el método desarrollado permite la incorporación de un número importante de otros compuestos con actividad plaguicida para su determinación en aguas, asociado a técnicas como la extracción en fase sólida, debido a su gran poder de resolución y a sus posibilidades como herramienta de identificación y cuantificación a muy bajos niveles de concentración<hr/>A study was done to establish the linearity, analytical sensitivity, limit of detection, limit of identification and precision of a method for the simultaneous detrmination of thirteen pesticides belonging to different chemical classes: methyl-carbamates, triazines, urea-derived herbicides and insecticides, a carbamoyl oxime, a phtalimide, an acyl alanine, an organophosphorus insecticide and a uracil-derived compound, all of them potential pollutants of natural waters and soils. The analytes were separated on a C18 60 Å, 4 µm (3,9 mm id x 300 mm) column with an acetonitrile-water based gradient elution program. To this end statistical model of linear regression was used. Limits of detection determined by three different methods were compared. A linear relationship for alll compounds was obtained at the concentration levels under study (between 0.030 and 0.120 ng µL-1 for carbaryl and between 1,5 and 6,0 ng µL-1 for captan). Analytical sensitivity ranged between 0,011 and 2,611 ng and limits of detection were in the range 0.04-9.2 ng. Spectral parameters used for identity and purity tests allowed to establish the limits of identification, ranging from 0.15 and 7.5 ng. The developed method would allow a wider number of pesticides to be added for their determination in waters, due to its ability to separate the analytes and its capacity for peak identification and quantification at very low concentration levels <![CDATA[<B>SYNTHESIS AND TAUTOMERISM OF NEW 1-n-ALKYL-5-PYRAZOLONE DERIVATIVES</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300014&lng=es&nrm=iso&tlng=es 3-Phenyl-5-pyrazolone (1) is selectively alkylated at position 1 in 40% yield. The alkylated compound (2) is acylated (3) in 60% yield and nitrosated (4) in 80% yield. According to the spectroscopic data a N-H or O-H structure can be proposed for 1 in DMSO. The proton may be at N-2 or on the oxygen at C-5, respectively. The alkylated compound 2 exists as 5-pyrazolone in chloroform with a CH2 at C-4. In DMSO, 2 is a 5-hydroxypyrazole. For compound 3 in chloroform the structure corresponds to 4-acyl-5-hydroxypyrazole. For compound 4 in chloroform there is one tautomer with a 4-nitroso-5-hydroxypyrazole structure while in DMSO the same 4-nitroso-5-hydroxypyrazole (92%) and a 4-nitroso-5-pyrazolone (8%) tautomer can be found<hr/>La alquilación de la 3-fenil-5-pirazolona (1) ocurre selectivamente en la posición 1 con un 40% de rendimiento. El compuesto alquilado (2) que se obtiene fue acilado (3) con 60% de rendimiento y nitrosado (4) con un 80% de rendimiento. De acuerdo con los datos espectroscópicos, se puede proponer una estructura N-H u O-H para el compuesto 1 en DMSO. El protón puede encontrarse en el N-2 o en el oxígeno unido al C-5. El compuesto alquilado 2 existe como 5-pirazolona en cloroformo y el C-4 es un CH2. En DMSO, 2 es un 5-hidroxipirazol. Para el compuesto 3 en cloroformo la estructura corresponde a 4-acil-5-hidroxipirazol. Para el compuesto 4 en cloroformo hay sólo un tautómero con una estructura de 4-nitroso-5-hidroxipirazol mientras que en DMSO se encuentran dos tautómeros, 4-nitroso-5-hidroxipirazol (92%) y 4-nitroso-5-pirazolona (8%) <![CDATA[<B>PROPIEDADES MESOMORFICAS DE 1-(4-n-ALCOXIFENIL)-3-(5-n-ALQUIL-2-TIENIL)-1,3-PROPANODIONAS Y DE SUS DERIVADOS ISOXAZOLICOS Y PIRAZOLICOS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300015&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se estudiaron, mediante microscopía óptica, DSC y técnicas de rayos X las propiedades de cristal líquido de 1-(4-n-alcoxifenil)-3-(5-n-propil-2-tienil)-1,3-propanodionas (serie RnO2R3) y de 1-(4-alcoxifenil)-3-(5-n-hexil-2-tienil)-1,3-propanodionas (serie RnO2R6), y de sus derivados isoxazólicos y pirazólicos, con número de átomos de carbono de la cadena alcoxídica de tres a nueve. La primera serie de b-dicetonas no presenta propiedades mesogénicas, dos miembros de la segunda serie, las con la cadena alcoxídica de seis y ocho átomos de carbono, presentan mesofases monotrópicas nemáticas. La mayoría de los compuestos isoxazólicos y pirazólicos presentan propiedades mesogénicas, los isoxazoles mesofases de tipo nemáticas y esmécticas C, los pirazoles de tipo esméctico A. Pirazoles 1-metilsustituidos sintetizados no presentan mesofases<hr/>The liquid crystalline behavior of 1-(4-n-alkoxyphenyl)-3-(5-n-propyl-2-thienyl) propan-1,3-diones (series RnO2R3) and 1-(4-n-alkoxyphenyl)-3-(5-n-hexyl-2-thienyl) propan-1,3-diones (series RnO2R6) and the isoxazole and pyrazole derivatives for the number of carbon atoms in the alkoxy chain from thee to nine, has been studied by optical microscopy, DSC and X-ray techniques. Series RnO2R3 did not show mesophases, two members of the series RnO2R6, with six and eight carbon atoms in the alkoxy chain shows monotropic nematic mesophases. The majority of the isoxazole and pyrazole compounds show mesogenic property, isoxazole nematic and smectic C phase and pyrazole smectic A. The synthesized 1-methyl substituted pyrazole did not show mesophases <![CDATA[<B>DNA BINDING ALKALOIDS FROM <I>LOBELIA BRIDGESII </I>HOOK ET ARN AND <I>LOBELIA TUPA</I> L</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300016&lng=es&nrm=iso&tlng=es The methanolic extract of the aerial parts of Lobelia bridgesii and L. tupa (Lobeliaceae) showed activity in the DNA binding assay. Bioassay-guided isolation led to the alkaloids norlobelanidine and norlelobanidine as the main bioactive constituents of othe plant. At 0.50 mg/mL, the percentual DNA binding of both compounds were 79% and 71%, respectively<hr/>El extracto metanólico de las partes aéreas de Lobelia bridgesii y L tupa (Lobeliaceae) mostró actividad en el bioensayo de unión al ADN. Mediante aislamiento bioguiado se identificaron los alcaloides norlobelanidina y norlelobanidina como los componentes bioactivos mayoritarios de estas plantas. A la concentración de 0,50 mg/mL, el porcentaje de unión de estos compuestos al ADN fue de 79% y 71%, respectivamente http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16441999000300017&lng=es&nrm=iso&tlng=es