Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420020004&lang=pt vol. 47 num. 4 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA Y ANALISIS TERMICO DE LOS COMPLEJOS TRIFENILFOSFINA-RUTENIO(II) CONTENIENDO EL LIGANDO 2,6-DIMETILPIRAZINA Y OTROS N-HETEROCICLICOS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Los complejos sintetizados [RuCl2(2,6-dmpz)2(PPh3)2] y [RuCl2(CO)(N-het)(PPh3)2], (donde N-het son 2,6-dimetilpirazina (2,6-dmpz), Imidazol (Imz) y pirazina (pz)) PPh3 = trifenilfosfina, se sintetizaron a partir de RuCl2(PPh3)3 y un ligando N-heterocíclico. Estos complejos se caracterizaron por técnicas espectroscópicas. Para el complejo [RuCl2(2,6-dmpz)2(PPh3)2] el espectro Ir indica que los cloros se encuentran en posición cis. El espectro electrónico de los complejos presenta intensas bandas de transferencia de carga, asignadas a las transiciones de los orbitales dp llenos del rutenio a los orbitales pp * vacíos de los anillos N-heterocíclicos. Los estudios térmicos de DSC y TGA para los complejos del tipo diclorocarbonil(N-heterocíclico)bis(trifenilfosfina)rutenio(II), donde los N-heterocíclicos son 2,6-dmpz, Imz y pz, indican que la estabilidad térmica de los complejos depende de la nucleofílidad del ligando nitrogenado.<hr/>The complexes [RuCl2(2,6-dmpz)2(PPh3)2] and [RuCl2(CO)(PPh3)2(N-het)] (N-het is imidazol (Imz) 2,6-dimethylpyrazine (2,6-dmpz) and pyrazine (pz)) PPh3 = triphenilphosfine), were synthized from RuCl2(PPh3)3 and a N-heterocyclic ligand. The complexes were characterized by spectroscopic techniques. The vibrational spectrum of [RuCl2(2,6-dmpz)2(PPh3)2] indicat that chlorine atoms are in cis position. The spectrum is from 31P-NMR indicated that phosphines are in position trans. The electronic spectra of these complexes exhibited intense bands of charge transfer assigned to the transitions of the occupied dp orbitals of ruthenium to the empty ppi * orbitals of the N-heterocyclic rings. The curve of DSC (Differential Scanning Calorimetryc) indicates that the complexe dichlorobis(2,6-dimethyilpirazine)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) suffers an exothermic phase transition at 231 0C. From the TGA the exothermic phase transition is due to a loss of mass that is characterized as to tha dissociation of one of 2,6-dmpz and a PPh3. The thermal studies of the complexes of the type RuCl2(CO)(PPh3)2(N-het), where N-het is a 2,6-dmpz, Imz and pz, by DSC and TGA indicate that thermal stability of ths complexes depend on the nucleophilicity of the nitrogen ring. <![CDATA[METODOLOGÍA PARA LA EXTRACCIÓN, FRACCIONAMIENTO Y CUANTIFICACIÓN DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS <u>R.C.Suelo Nutr. Veg. 8 (2) 2008 (I-I) J. Soil Sc. Plant Nutr. 8 (2) 2008 (I-I)</u> POLICÍCLICOS PRESENTES EN MATERIAL PARTICULADO URBANO]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se desarrolló una metodología confiable para la identificación y cuantificación de Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAHs) en aerosoles atmosféricos, que incluye la extracción con diclorometano, la purificación y fraccionamiento de los componentes presentes en la muestra con columna de gel de sílice y la cuantificación mediante GC¾MSD. Se obtuvo porcentajes de recuperación en el rango de 61 a 113%, dependiendo del PAH específico analizado. El protocolo analítico, que implica una significativa economía en el tiempo de análisis y consumo de reactivos, se aplicó exitosamente a la cuantificación de PAHs en muestras de material particulado PM10 urbano, colectadas en la ciudad de Santiago de Chile, entre octubre y noviembre de 1999.<hr/>A reliable methodology for identification and quantification of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in atmospheric aerosols has been developed, using extraction with dichloromethane, a clean-up step for purification and fractionation of the sample compounds on a silica column and quantification by GC¾MSD. The percentage of recovery for the analytical procedure was 61- 113 %, depending on each PAH. The analytical protocol, introducing a significant economy of time and reagents, was applied to the quantification of PAHs in urban atmospheric aerosols PM10 samples, collected in Santiago de Chile city, between october and november of 1999. <![CDATA[TORSIONAL VIBRATION AND INTERNAL ROTATION IN (X-Yn)2 MOLECULES: THE HÜCKEL - MÖBIUS LCVW]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The geometrical foundation of the Hückel-Möbius concept is revisited and used to represent approximate torsional wavefunctions of the hindered internal rotation of a coaxial (XYn)2 type molecule, constructing linear combinations of vibrational wavefunctions (LCVW) centered at the periodic potential minima. Making use of the sign variation of the "resonance" interaction integral with different vibrational levels, we construct energy levels that form the cluster of properly alternating non-degenerate and degenerate levels for the high-barrier case.<hr/>Se revisan los fundamentos geométricos del concepto Hückel-Möbius utilizado para representar funciones de onda torsionales aproximadas para la rotación interna impedida de moléculas tipo (XYn)2 coaxiales, construyendo combinaciones lineales de funciones vibracionales (LCVW) centradas en lo mínimos del potencial periódico. Haciendo uso de la variación de signo de la integral de interacción "resonante", construimos el patrón de niveles de energía que conforman el cluster de niveles de energía alternantes, degenerados y no degenerados, para el caso de una barrera alta. <![CDATA[SINTESIS Y ACTIVIDAD BIOLOGICA DE DOS NUEVOS ANALOGOS DE BRASINOESTEROIDES FUNCIONALIZADOS EN EL ANILLO C]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt From deoxycholic acid 6 two new brassinosteroids analogs bearing oxygenated fuctions in ring C, side chain and cis A/B ring juntion were synthesized. The plant growth-promoting activites of compound 4a and 5 was tested by the hypocotiles elongation and cothyledons expansion of radish bioassay. The compounds 4a showed growth promoting activity at 10-5 mg/mL concentration in both bioassay, while that the compound 5 showed inhibiter effect in the cothyledons expansion test at the same concentration.<hr/>Desde ácido desoxicólico 6 se prepararon dos análogos de brasinoesteroides, con funciones oxigenadas en el anillo C, cadena lateral y fusión de anillos A/B cis. La actividad biológica de los compuestos 4a y 5 fue ensayada en los tests de elongación de hipocótilos y expansión de cotiledones de rábano. El compuesto 4a presentó una mayor actividad a la concentración de 10-5 mg/mL, en ambos bioensayos, mientras que el compuesto 5 demostró tener un efecto inhibidor en el ensayo de expansión de cotiledones a la misma concentración. <![CDATA[Uso de la aproximación de Rothmund-Kornfeld para la descripción del intercambio catiónico binario en aluminosilicatos sintéticos de carga variable]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se estudió la aplicabilidad del modelo empírico de Rothmund-Kornfeld en el análisis de equilibrios de intercambio catiónico binarios K-Ca, K-Mg, Ca-Mg y Ca-Zn en muestras de aluminosilicatos sintéticos con y sin recubrimientos que presentan carga variable (10 diferentes equilibrios binarios en total). Los resultados se compararon con aquellos obtenidos a través del modelo termodinámico de Gaines-Thomas, ampliamente usado y validado para el estudio del equilibrio de intercambio catiónico en sistemas de carga variable. Los aluminosilicatos sintéticos son sistemas con mayor capacidad de intercambio catiónico (CIC) que los suelos y sus correspondientes fracciones, presentando asimismo una mayor selectividad por K. Los valores de fracciones equivalentes de los iones adsorbidos determinados por Gaines-Thomas y calculados por Rothmund-Kornfeld correlacionan entre si, con valores de r² en el rango 0.962-0.998 según sea el equilibrio binario considerado. Los logaritmos naturales de las constantes termodinámicas para los equilibrios binarios determinadas por ambos métodos presentan un r²=0.992 considerando las constantes de los 10 equilibrios binarios estudiados. Las diferencias observadas en las constantes se deben, probablemente, a la indeterminación en la resolución de la integral que involucra el cálculo de la constante de equilibrio planteada en el modelo de Gaines-Thomas. El modelo de Rothmund-Kornfeld resultó ser un método válido para describir el equilibrio de intercambio catiónico binario en sistemas sintéticos de carga variable de alta CIC y alta selectividad por K.<hr/>The applicability of Rothmund-Kornfeld semiempirical approach to describe the binary cationic exchange equilibria K-Ca, K-Mg, Ca-Mg, and Ca-Zn carried out on variable surface charge synthetic aluminosilicates with and without coating (10 samples at all), was studied. The equivalent fraction of adsorbed ions and the equilibrium constan results were compared with those obtained by using the Gaines-Thomas approach, widely used and validated in cation exchange studies carried out on variable surface charge systems. The synthetic aluminosilicates (with and without coatings of iron oxides and organic matter) present a higher cationic exchange capacity (CEC) and K selectivity than similar soils and fractions. The equivalent fraction of adsorbed ions obtained by both aproaches correlates, r² ranges between 0.962-0.998. The natural logarithm of the thermodynamic constant determined by both approaches correlates with r²=0.992. The slight observed differences are probably due to integration errors associated with the resolution of equation involved in the Gaines-Thomas calculations. The Rothmund-Kornfeld model can be applied to the describe the binary cation exchange equilibria carried out on synthetic variable surface charge systems, with independence of K selectivity and CEC magnitude of samples. <![CDATA[<B>A NEW LIGNAN FROM THE PATAGONIAN <I>VALERIANA CARNOSA</I> Sm</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt In addition to the known caffeoyl methyl ester, two pinoresinol type lignans were isolated from the whole plant of Valeriana carnosa Sm. One of these metabolites is 1-hydroxypinoresinol (1), which has previously been isolated from the genera Olea and Fraxinus. The other one (2) was identified as a novel compound and was characterised by using ¹H (including NOE experiments), and 13C-NMR spectroscopic techniques and mass spectrometry.<hr/>Además del conocido éster metílico del ácido cafeico, se aislaron dos lignanos del tipo del pinoresinol utilizando plantas enteras de Valeriana carnosa Sm. Uno de estos metabolitos es el 1-hidroxipinoresinol (1), el cual fue previamente aislado desde plantas de los géneros Olea y Fraxinus; y el otro (2) se identificó como un compuesto nuevo y fue caracterizado mediante técnicas espectroscópicas de RMN-¹H (incluyendo experimentos de ENO) y RMN-13C y espectrometría de masas. <![CDATA[DITERPENOIDS FROM <I>NOLANA ELEGANS</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Three labda-diterpenes have been isolated from the aereal parts of Nolana elegans. Their structures were elucidated by high resolution spectroscopic methods as labd-8alpha ,15-diol 1, 15-hydroxy-labd-8(17)-ene 2 and 3beta -acetoxy,15-hydroxy-labd-8(17)-ene 3.<hr/>De las partes aéreas de Nolana elegans se aislaron tres diterpenos de esqueleto labdano. Sus estructuras fueron determinadas por espectroscopía de alta resolución como: labda-8alfa ,15-diol 1, 15-hidroxi-labd-8(17)-eno 2 y 3beta -acetoxi,15-hidroxi-labd-8(17)-eno 3. <![CDATA[SINTESIS DE <I>N,N’</I>-<I>bis</I>-3,5-DI-TER-BUTILSALICILAMIDAS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se sintetizaron N,N’-bis-3,5-di-ter-butilsalicilamidas tratando N-3,5-di-ter-butil-saliciloiloxisuccinimida con diaminas. Los rendimientos varían entre el 30 y 50%. La reacción ocurre a temperatura ambiente y los productos se purifican fácilmente por cristalización, de manera que el método resulta conveniente a pesar de los rendimientos moderados.<hr/>N,N’-bis-3,5-ditertbutylsalicylamides were obtained from N-3,5-di-tert-butylsalicyloyl-oxysuccinimide and different diamines. Yields ranged between 30 and 50% and the reaction takes place at room temperature. The products are easily purified by crystallization rendering the procedure useful despite of the modest yields. <![CDATA[ELECTRON SPIN RESONANCE AND ELECTROCHEMICAL STUDIES OF OXIDATION PRODUCTS DERIVATES OF APOMORPHINE IN APROTIC SOLVENTS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt La apomorfina es una sustancia que presenta una acción contráctil del músculo liso, a través de un mecanismo dependiente de calcio extracelular. Esta función se manifiesta con un proceso de autoxidación, produciéndose la correspondiente o-quinona. Esta o-quinona se obtiene también por oxidación de la apomorfina en medio ácido, formándose una hidroxi-p-quinona por oxidación en condiciones básicas. Para caracterizar las especies derivadas de la apomorfina que se pueden generar ya sea por vía metabólicas o químicas y en especial las formas radicalarias producidas en estos procesos se realizó un estudio electroquímico y de Resonancia de Espín Electrónico para los metabolitos o y p-quinona en ausencia y presencia de iones Calcio. El estudio electroquímico utilizando voltametría cíclica de estos compuestos indicó que el mecanismo de reducción consta de dos pasos, la formación del radical semiquinónico y la producción finalmente de las hidroquinonas derivadas. No se observó ningún efecto de los iones calcio en las culplas de reducción de estos compuestos. Los radicales generados fueron caracterizados mediante la espectroscopia de resonancia de espín electrónica. Los cálculos teóricos de las constantes de acoplamiento estuvieron en concordancia con los obtenidos experimentales. Además, se detectó la existencia de especies radicalarias en el oxidación de la apomorfina a través de las técnicas de Spin Trapping. Finalmente, estos resultados estarían avalando la posible existencia de especies radicalarias en el mecanismo reductivo de las o y p-quinonas, así como también en la oxidación de la apomorfina las cuales podrían estar involucradas en la actividad contráctil.<hr/>Apomorphine acts as contractile muscular agent through an extra cellular calcium mechanism dependent. This activity is accompanied with autoxidación process producing o-quinone derivates. o-Quinone is also obtained by apomorphine oxidation in acid medium; in basic conditions a hydroxi-p-quinone is formed. In order to characterize the apomorphine derivates species generated via metabolism or chemical mechanism, specially free radical forms, electrochemical and Electronic Spin Resonance studies were done to o and p-quinones metabolites in presence or absence of Calcium ions. The electrochemical study of these compounds using cyclic voltametric indicated that the reduction mechanism consists of two steps, the formation of semiquinonic radical and finally the production of hydroquinone derivatives. Calcium ions not modified the reduction couples of these compounds. Electronic Spin Resonance spectroscopy was used to characterize the radical species generated. The hyperfine constants obtained by theoretical calculations were in agreement with the experimental values. Beside, the radical species generated through apomorphine oxidation were detected using Spin Trapping technique. Finally, these results would be indicating the possible existence of radicals species in the reduction mechanism of o and p-quinone as well oxidation process of apomorphine which could be involved in the contractile activity mechanism. <![CDATA[PROMOTING EFFECTS OF RHODIUM ON SUPPORTED NICKEL CATALYSTS IN THE DRY REFORMING OF METHANE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The effect of addition of rhodium upon the characteristics and catalytic activity in carbon dioxide reforming of methane using rhodium promoted nickel catalysts supported on two commercial alumina, was studied. The number of reduced metallic atoms exposed on the surface increased for the rhodium promoted catalysts, which produced an increase in the catalytic activity for the reforming reaction. However, the specific activity measured by the turnover frequency resulted practically constant for promoted and not promoted catalysts suggesting that the increase in the number of metal surface atoms caused the activity enhancement.<hr/>Se estudió el efecto de la adición de rodio sobre las características y comportamiento catalítico en el reformado de metano con dióxido de carbono usando catalizadores de níquel promovidos con rodio y soportados sobre dos alúminas comerciales cuidadosamente caracterizadas. El número de átomos metálicos reducidos expuestos sobre la superficie aumentó para los catalizadores promovidos con rodio, lo que se tradujo en un incremento de la actividad catalítica para la reacción de reformado. Sin embargo, la actividad específica medida por la frecuencia de turnover resultó prácticamente constante para los catalizadores promovidos y no promovidos, sugiriendo que el incremento en el número de átomos metálicos superficiales provoca el aumento de la actividad catalítica. <![CDATA[SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS MONO Y BIMETALICO DE RENIO(I) Y RUTENIO (II) CON 4,4´-BIPIRIDINA COMO LIGANDO PUENTE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400011&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Un nuevo compuesto polipiridilcarbonilo bimetálico de renio(I) y rutenio (II) y los correspondientes complejos precursores monometálicos fueron preparados. Los compuestos fueron caracterizados física y espectroscópicamente a través de las técnicas análisis elemental, conductividad, voltametría cíclica, IR-FT, RMN-¹H y UV-Visible. Los resultados obtenidos son coherente con la formulación )Re(CO)3(2,2`-biquinolina)(4,4'-bipiridina (CF3SO3)) y RuCl2(CO)2(2,2`-biquinolina) de los compuestos precursores y con la formulación ((CO)3(2,2`-biquinolina)Re(4,4´-bipiridina)RuCl(CO)2(2,2`-biquinolina)(CF3SO3)2 del complejo bimetálico.<hr/>A new Rhenium (I) and Ruthenium(II) bimetallic polipyridilcarbonil complex and the corresponding monometallic precursor complexes were prepared. The compounds were characterized physically and spectroscopically (Elemental Analysis, Conductivity, Cyclic Voltammetry, IR-FT, RMN-H and UV-Visible). The results are consistent with the (Re(CO)3(2,2`-biquinoline)(4,4'-bipiridine)(CF3SO3) and RuCl2(CO)2(2,2`-biquinoline) formulation for the monometallic precursor complexes and with the ((CO)3(2,2`-biquinoline)Re(4,4´-bipiridine)RuCl(CO)2(2,2`-biquinoline) formulation for the bimetallic complex. <![CDATA[EVALUACION DE MATERIA ORGANICA E HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS EN SEDIMENTOS SUPERFICIALES, BAHIA CONCEPCION-CHILE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400012&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se realiza el estudio de sedimentos superficiales de la Bahía Concepción, con el objeto de determinar el contenido de materia orgánica total (MOT) e hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP). Se identifica las fuentes que modifican la composición de la matriz sedimentos en función de las concentraciones de compuestos específicos, y basándose en su abundancia se establece el riesgo ambiental. La MOT fue medida por calcinación 450 ± 50ºC. Los HAP fueron identificados cualitativamente por cromatografía en capa fina, respecto de un patrón de 2-6 anillos aromáticos y cuantificados por CG-masa, usando criseno como estándar externo. Los resultados indican un aumento en la concentración de MOT, i.e., 10%, en los últimos 20 años. El contenido de MOT fue alto y homogéneo (CV<12%). Una mayor proporción de alifáticos (Rf=0,94-0,96) y HAP (Rf=0,54-0,70) se observó en sedimentos cercanos a los puertos. Los HAP identificados fueron: antraceno, fluoranteno, fenantreno y pireno con concentraciones bajo los niveles de riesgo. El análisis de las relaciones de concentración y distribución sugiere que antraceno provendría principalmente de precursores biogénicos, fenantreno de oxidación de materia orgánica residual y aguas servidas, fluoranteno de contaminación por hidrocarburos y pireno vía fluvial generado por incendios forestales en la región.<hr/>Analyses for content of total organic matter (TOM) and total polynuclear aromatic hydrocarbons (PAH) were carried out on surficial benthic sediments from Concepcion Bay, Chile. Four potential inputs of PAH to this Bay include: biological production driven by coastal upwelling processes, submarine outfalls of domestic wastewater, imports from continental river drainage, and release of hydrocarbons during port activities. The objective of the present study was to analyze and postulate sources of the PAH in this multiple-use ecosystem. Total organic matter was analyzed by ashing of dry samples at 450°C and PAH were analyzed by thin layer chromatography followed by analysis of residues using GC-MS. A standard mixture containing 2 to 6 ring aromatics was used for interpreting PAH results. Results showed relatively high TOM content, with low variability among samples (CV < 12%). Highest concentrations of aliphatics (Rf= 0.94-0.96) and PAH (Rf = 0.54-0.70) were observed in sediments collected near ports. The PAH encountered (presumptively) included anthracene, phenanthrene, fluoranthene, and pyrene, with concentrations below risk levels. Analyses of relations between concentrations and distributions suggested that the anthracene originated principally from biogenic precursors, phenanthrene from the oxidation of residual organic matter and wastewater, fluoranthene from hydrocarbon pollution, and pyrene from river drainage from land areas which had experienced forest fires. <![CDATA[ELECTRODEPOSITION AND CHARACTERIZATION OF ZnX (X=Se, Te) SEMICONDUCTOR THIN FILMS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400013&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt El presente trabajo describe la síntesis y la caracterización de películas delgadas de ZnX (X = Se y Te) obtenidas por electrodeposición a potencial constante en medio ácido. Previamente, se realizó un estudio voltamétrico y fotovoltamétrico sobre diferentes substratos conductores los que permitieron determinar las mejores condiciones para la electro obtención de estos compuestos. Las películas delgadas de ZnSe y de ZnTe fueron analizadas por diferentes técnicas (SEM, EDS, XRD y medidas ópticas). Las películas de ZnTe presentaron una composición muy cercana a la estequiometrica, en tanto que las de ZnSe presentaron un exceso de Se el cual puede ser eliminado por un adecuado tratamiento térmico. La caracterización óptica de ambos semiconductores depositados sobre titanio arrojó valores de ancho de banda prohibida de transición directa de 2,64 eV para ZnSe y 2,27 eV para ZnTe, muy cercanos a los aceptados en bibliografía.<hr/>In present work we report the one step electrodeposition of ZnX (X = Se y Te) thin films in acid solution. In order to establish the appropriate conditions for the electrodeposition, a voltammetric and photovoltammetric study on different substrates was previously performed. The films were analyzed by different techniques (SEM, EDS, XRD and optical reflectance). The composition of the ZnTe films was very close to the stoichiometric one, instead, ZnSe films presented a selenium excess that can be eliminated with a proper annealing. Optical reflectance characterization of ZnSe and ZnTe samples grown on titanium gave direct band gaps values of 2.64 eV and 2.27 eV, respectively, in agreement with those reported in the bibliography. <![CDATA[<B>ORGANOMETALLIC IRON(II) COMPLEXES CONTAINING <I>P-</I>SUBSTITUTED ACETOPHENONE-ARYLHYDRAZONE LIGANDS</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400014&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A series of twelve new organometallic acetophenone-hydrazone complexes of general formula [(h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHN=CMe-C6H4-p-R’]+PF6- (Cp= C5H5; R,R’=H,Me, [5]+PF6-; H,MeO, [6]+PF6-; H,NMe2, [7]+PF6-; Me,Me, [8]+PF6-; Me,MeO, [9]+PF6-; Me,NMe2, [10]+PF6-; MeO,Me, [11]+PF6-; MeO,MeO, [12]+PF6-; MeO,NMe2, [13]+PF6-; Cl,Me, [14]+PF6-; Cl,MeO, [15]+PF6-; Cl,NMe2, [16]+PF6-) has been prepared by reaction between their corresponding organometallic hydrazine precursors [(h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHNH2]+PF6- (R=H, [1]+PF6-; Me, [2]+PF6-; MeO, [3]+PF6-; Cl, [4]+PF6-, and aromatic ketones of the type MeC(=O)C6H4-p-R’ (R’=Me, MeO, NMe2) in refluxing ethanol containing concentrated acetic acid. These mononuclear hydrazones were stereoselectively obtained as their trans-isomers about the N=C double bond, and were characterized by elemental analysis or high resolution mass spectrometry, I.R., UV-Vis, and ¹H NMR spectroscopies and, in the case of complex [11]+PF6- (R,R'=MeO,Me), by single-crystal X-ray diffraction analysis. The more salient features of this structure are: (i) the concomitant lengthening of the Fe-Cipso and the shortening of the Cipso-N bond distances leading to a slight iminium-cyclohexadienyl character of the coordinated C6 ring, (ii) the intramolecular hydrogen bonding between the benzylic N-H group and the oxygen atom of the ortho-methoxo-substituent, with the N(1)···O(1) separation of ca. 2.627(4) Å, and (iii) the slight deviation of coplanarity between the coordinated and the free phenyl rings (dihedral angle=15.60(0.25)°). Finally, the cyclic voltammetry studies reveal an irreversible one-electron reduction step for compounds [5-7]+PF6-, and the redox potentials clearly indicate that the reduction occurs at the cationic electron acceptor mixed sandwich unit.<hr/>Se ha preparado una serie de doce nuevos complejos organometálicos que contienen hidrazonas de derivados de la acetofenona como ligandos, de fórmula general: [h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHN=CMe-C6H4-p-R’]+PF6-, (Cp=C5H5; R,R’=H,Me, [5]+PF6-; H,MeO,[6]+PF6-; H,NMe2, [7]+PF6-; Me,Me, [8]+PF6-; Me,MeO, [9]+PF6-; Me,NMe2, [10]+PF6-; MeO,Me, [11]+PF6-; MeO,MeO, [12]+PF6-; MeO,NMe2, [13]+PF6-; Cl,Me, [14]+PF6-; Cl,MeO, [15]+PF6-; Cl,NMe2, [16]+PF6-).Estos compuestos han sido sintetizados mediante reacción de las correspondientes hidracinas organometálicas precursoras [(h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHNH2]+PF6- (R=H,[1]+PF6-; Me, [2]+PF6-; MeO, [3]+PF6-; Cl, [4]+PF6-, con cetonas aromáticas del tipo MeC(=O)C6H4-p-R’ (R’=Me, MeO, NMe2) en ethanol conteniendo ácido acético concentrado a reflujo. Estas hidrazonas mononucleares fueron estereoselectivamente obtenidas como isómeros trans en torno al doble enlace N=C, y fueron caracterizadas mediante análisis elemental o espectrometría de alta resolución, y espectroscopias IR, UV-Vis, y de RMN de ¹H y, en el caso del complejo [11]+PF6- (R,R’=MeO,Me), mediante análisis por difracción de rayos-X de mono-cristal. Las características más notables de esta estructura son: (i) la concomitancia con que se produce el alargamiento de la distancia del enlace Fe-Cipso y el acortamiento de la distancia del enlace Cipso-N, que conducen a un ligero carácter iminium-ciclohexadienilo del anillo C6 coordinado, (ii) la presencia de un enlace de hidrógeno intramolecular entre el grupo N-H bencílico y el átomo de oxígeno del grupo metoxo substituyente en posición orto, siendo la separación N(1)× × × O(1) de ca. 2.627(4) Å, y (iii) la ligera desviación de la coplanaridad entre los anillos fenilo coordinado y libre (ángulo diedro=15.60(0.25)°. Finalmente, los estudios de Voltametría Cíclica revelan un paso de reducción mono-electrónico irreversible para los compuestos [5-7]+PF6-, indicando claramente los potenciales redox que la reducción ocurre en la unidad electrón-aceptora catiónica de la unidad sandwich mixto. <![CDATA[SAPONINS FROM <I>CARINIANA RUBRA</I> (LECYTHIDACEAE)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400015&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Three triterpenoidal saponins were isolated from the stem bark of Cariniana rubra Gardner & Miers (Lecythidaceae). The saponins reported are monodesmosides and a bidesmoside derivatives from the triterpene 2alpha ,3beta ,23-trihydroxy-12-oleanen-28-oic acid (arjunolic acid). The proposed structures are 28-b -glucopyranosyl-23-O-acetyl arjunolic acid 1, 3-O-beta -glucopyranosyl arjunolic acid 2 and 28-O-[ alpha -Rhamnopyranosyl-(1-> 2)-beta -glucopyranosyl] -23-O-acetyl arjunolic acid 3. The structures were elucidated mainly from its NMR spectral data. Compounds 1 and 3 are described for the first time.<hr/>Tres saponinas triterpenoidales fueron aisladas de la corteza del tallo de Cariniana rubra Gardner & Miers (Lecythidaceae). Las saponinas que se informan son monodesmosidos y un derivado bidesmosidico del triterpeno ácido 2alfa ,3beta ,23-trihidroxi-12-oleanen-28-oico (ácido arjunolico). Las estructuras propuestas son: ácido 28-beta -glucopiranosil-23-O-acetil arjunolico 1, ácido 3-O-beta -glucopiranosil arjunolico 2 y ácido 28-O-[ alfa -Rhamnopiranosil-(1-> 2)-beta -glucopiranosil] -23-O-acetil arjunolico 3. Los compuestos 1 y 3 se describen por primera vez. <![CDATA[ESTUDIO DE LOS MECANISMOS DE FLOTABILIDAD DEL CUARZO EN PRESENCIA DE SALES DE ALQUILAMONIO: II. EFECTO DEL ALMIDON]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400016&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Este artículo estudia el mecanismo de flotabilidad del cuarzo en presencia de almidón no modificado y colectores catiónicos. El efecto depresor del polímero natural se muestra en soluciones ligeramente alcalinas ó neutras,dependiendo de la concentración y largo de la cadena hidrocarbonada del colector. La interacción específica almidón-cuarzo produce un desplazamiento en el P.I.E. del mineral hacia valores más ácidos de pH. El potencial de flujo (xi ) del cuarzo, en presencia de colector y almidón se aproxima a cero según sea la concentración de colector y el valor del pH. La adsorción del almidón sobre la superficie del mineral a 25º C, señala bajas densidades de adsorción a pH 9,5 lo cual explica la elevada flotabilidad del cuarzo a dicho valor de pH , acorde con los resultados obtenidos por otros autores.<hr/>This article study the mecanism of quartz flotability in the presence of non-modified starch and cationic collectors. Depressant behaviour effect of natural polymer is shown in lightly alkaline or neutral solutions , depending on concentration and collectors hidrocarbon chain lenght . Specific interaction of quartz-starch produce a deplacement of mineral P.I.E. to the more acid values of pH. The streaming potential of quartz in the presence of collectors and starch ,approach to zero regarding collector concentration and the value of pH. The adsorption of starch on the mineral surface at 25ºC indicate lower densities at pH 9,5,which explain the high flotability of quartz at this pH, according with results obtained by others authors. <![CDATA[DETERMINACIÓN DE LOS NIVELES BASALES DE METALES TRAZA EN SEDIMENTOS DE TRES LAGOS ANDINOS DE CHILE: LAGOS CHUNGARÁ, LAJA Y CASTOR]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400017&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se determinó el incremento de los metales mercurio, plomo, cadmio, cobre, cromo y zinc en la columna de sedimento de tres lagos andinos (Lagos Chungará, Laja y Castor). Las muestras de sedimento fueron obtenidas con un muestreador de gravedad modelo Kayak y seccionadas a intervalos de 1 cm. El análisis fue realizado por Espectrofotometría de Absorción Atómica (EAA), con técnicas de generación de hidruros para mercurio, llama (EAA-Llama) para cobre, cromo y zinc y horno de gráfito (EAA-HG) para plomo y cadmio. En el lago Chungará, el Hg y Cd presentaron las mayores concentraciones, variando entre 0.038 - 0.12 m g/g y 0.048 &frac34; 0.210 m g/g, respectivamente. En el lago Laja las mayores concentraciones correspondieron a Pb y Cu, fluctuando entre 6.7 -34; 14 m g/g y 30 -34; 55 m g/g, respectivamente. En el lago Castor, solamente el Zn mostró altas concentraciones, alcanzando valores de 700 m g/g. Los resultados muestranque sólo el lago Chungará presentó un enriquecimiento superficial de Hg, Pb y Cd, con concentraciones dos veces más altas que los estratos profundos. En el lago Laja se observó una tendencia a la disminución de la concentración de los metales analizados, exceptuando el Zn que registró un aumento en los centímetros superficiales. El lago Castor, presentó un aumento en la concentración de Pb y Cd hacia la superficie, el resto de los metales no mostró una tendencia clara. El aumento de metales pesados detectados en los niveles superficiales de los sedimentos del lago Chungará, es atribuido tanto a contaminación local como regional, siendo similares a enriquecimientos registrados en lagos de altura del hemisferio norte.<hr/>The increase in trace metals concentrations (mercury, lead, cadmium, copper, chromium and zinc) in sediment cores from three Andean lakes, located along a latitudinal gradient were determined (Chungará, Laja and Castor lakes). Samples were obtained in the deepest part of each lake, using a gravity corer model Kayac. The sediment cores were vertically extruded at 1 cm intervals. Trace metals analysis were performed through Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS) with hydride generation technique for mercury Flame Atomic Absorption (FAA) for Copper, Chromium and Zinc and graphite furnace for lead and cadmium. At the Chungará lake the highest concentrations corresponding to Hg and Cd ranged from 0.038 -34; 0.12 µg/g and 0.048 - 0.210 µg/g, respectively. The highest concentrations at the Laja lake corresponding to Pb and Cu, ranging from 6.7 - 14µg/g and 30 - 55 µg/g, respectively. At the Castor Lake only high concentrations of Zn were detected reaching values of about 700 µg/g. Results shown that only the Chungará lake register an increase Hg, Pb and Cd levels in the uppermost sections, showing enrichments factors about two times higher than the deepest sections. The Laja lake shown a general trend of lower levels of most trace elements analyzed with the exception of Zn showing higher levels in the uppermost section of the core. Finally, the Castor lake showed a increase of Pb and Cd levels upward the core, but the other metals didn’t show a clear trend. The increase in trace elements content of the Chungará lake sediments is attributed to both local and regional pollution factors and are very similar to enrichments found in highland lakes in the Northern Hemisphere. <![CDATA[ESTUDIO DE REDUCCIÓN FOTOCATALIZADA DE CROMO HEXAVALENTE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400018&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se propone una metodología para disminuir la concentración de Cr(VI) presente en efluentes de curtiembre sin tratamiento previo. La propuesta se basa en un proceso fotocatalítico donde se irradia el efluente por un determinado tiempo con luz ultravioleta en presencia de óxido de titanio como catalizador, empleando como agente reductor formaldehido. Se utilizó sistemas modelo de soluciones de Cr(VI) de 100 mg/L a distintos pH con diferentes cantidades de catalizador y tiempos de irradiación. La optimización de las variables se realizó a través de análisis multi-variado Las condiciones óptimas para reducir 50 ml de Cr(VI) de 100 mg/L, se obtuvo a pH 2, con un tiempo de irradiación de 20 minutos y 40,0 mg de TiO2, logrando para el sistema modelo un 97,8 % de reducción de Cr(VI) y para el efluente de curtiembre un 81,3 %.<hr/>A methodology to decrease the chromium concentration Cr(VI) existing in tannery discharges is suggested. The proposal is based on a photocatalytic process in which the effluent is irradiated by UV light in presence of TiO2 as a catalyst employing formaldehyde as a reductor agent. Were employed different Cr(VI) solutions of 100 mg/L as models at different pH, catalyst quanties and irradiation times. The variable optimization was made from multivaried analysis. The better conditions for to reduction a 50 ml of a Cr(VI) of 100 mg/L solutions were pH 2 at 20 minutes of UV irradiation and 40 mg of TiO2 load. In these conditions it was possible a 97.8 % of Cr(VI) reduction level. For a real effluent from tannery industries the reduction level was 81.3 %. <![CDATA[ESTUDIO TEÓRICO DE LA REGIOSELECTIVIDAD DE LA BOLDINA EN REACCIONES DE SUSTITUCIÓN AROMÁTICA]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400019&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt RESUMEN La regioselectividad de la boldina frente a reacciones de nitrosación y halogenación con bromo molecular y N-halosuccinimidas (halo = Cl, Br, I) en ácido acético ha sido estudiada. En este sentido, se encontró experimentalmente que la boldina reacciona bromo molecular y N-halo-succinimida obteniéndose mono-productos de reacción en la posición C-3. Dicha sustitución sería atribuible a un mecanismo de transferencia de electrones (ET) provocado por la formación de un radical catiónico persistente en la molécula. Por otro lado, la reacción de nitrosación genera en la boldina un producto sustituido en la posición C-8, siendo atribuible a la formación de un complejo electrón donor-aceptor (EDA) entre la boldina y el catión nitrosonio. La regioquímica en la sustitución aromática es explicada a través de los complejos de Wheland y usando descriptores de reactividad tales como la superdeslocalizabilidad electrofílica y radicalaria.<hr/>The nitrosation of boldine with nitrous acid in acetic acid and its halogenation with molecular bromine or N-halosuccinimides (halo = Cl, Br, I) in acetic or trifluoroacetic acid exhibit different regioselectivities. Thus, we found that experimentally boldine proceed with Br2 and N-halosuccinimide affording mono-substituted products in C-3 being attributable to the formation of an electron transfer mechanism (ET) while its nitrosation reaction should proceed by electron transfer within an electron donor-acceptor (EDA) complex that precedes the aromatic substitution step. The regiochemistry of the aromatic substitution is explained by Wheland complex and using reactivity descriptors such as electrophilic and free radical superdelocalizabilites. <![CDATA[TRIBROMOFENOL EMPLEADO EN ASERRADEROS: METODOS DE ANALISIS, CARACTERISTICAS FISICO-QUIMICAS Y PRESENCIA EN COMPONENTES AMBIENTALES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400020&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt El estudio evaluó alternativas metodológicas de extracción y análisis de tribromofenol desde diversas matrices ambientales. También, tuvo como propósito avanzar en la caracterización físico-química del compuesto. Respecto de los niveles de recuperación obtenidos en matriz de aserrín, se pudo establecer que la mayor recuperación de tribromofenol se logra con extractor Soxhlet, seguido de ultrasonido y centrifugado. En cuanto a las propiedades físico-químicas, se caracterizó el compuesto comercial mediante resonancia nuclear magnética de protones ¹HRMN, 13CRMN, ultravioleta, cromatografía de gas masa y cromatografia de gas con detector de captura electrónica. Se estableció su punto de fusión y la fracción de partición octanol-agua. Se evaluó la estabilidad del compuesto comercial en el ambiente. Para ello, se mezcló tribromofenato sódico con una matriz de aserrín, verificándose una tasa de reducción de un 52 % en 10 días y de un 79,9 % en 150 días. En los estudios de terreno efectuados en aserraderos ubicados en la intercomuna de Concepción Penco, se detectó tribromofenol en el componente suelo y en aserrín en un rango de concentración entre 0,006 y 1,651 mg kg-1.<hr/>The study evaluated methods of extraction and analysis of tribromophenol. In addition several physico-chemical properties were determined. Regarding the recovery levels obtained in sawdust, recoveries were higher using of Soxhlet technique, followed by ultrasonic treatment and centrifugation. The commercial product was characterized by means of Protonic nuclear magnetic resonance ¹HRMN, 13CRMN, ultraviolet spectra , gas chromatographic with electron capture detector (GC-ECD), gas chromatographic with mass selective capture detector(GC-MS) and HPLC. Both melting point and octanol water partition coefficient were determined. The stability of the commercial compound was evaluated in the environment. A mixture of the sodium tribromophenato with sawdust were exposed to controlled environmental conditions during 150 days, being verified reduction rate of 52% in 10 days and of 79,9% in 150 days. In the field studies performed in sawmills located near the city of Concepción (central Chile) tribromophenol was detected in the soil component and in sawdust, at concentrations ranging 0,006 to 1,651 mg kg-1. <![CDATA[USE OF A SINGLE-SOURCE MIXED-METAL PRECURSOR FOR THE PHOTODEPOSITION OF Pd/Ni OXIDES THIN FILMS]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400021&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Irradiation of thin films of a polyketonate Pd/Ni heteronuclear complex, PdNi(DBA)2 [DBA = dibenzoylacetone)], produced uniform films containing Pd and Ni as shown by EDAX analysis. The X-ray powder diffraction spectrum showed peaks associated with elemental Pd and NiO. The morphology of the films was examined by SEM measurements showing a uniform granular surface with particle sizes of 100 nm or less. The XPS results show that the ratio of Pd/Ni (1:17) present in the film does reflect the stoichiometry in the starting complex. The large amount of carbon (52 %) detected on the surface of the film may be due to the presence of phenyl rings in the precursor complex.<hr/>La irradiación de películas delgadas de un complejo heteronuclear policetonato de Pd/Ni, PdNi(DBA)2 [DBA = dibenzoilacetona)], produjo películas uniformes conteniendo Pd y Ni como lo demostraron los análisis EDAX. El espectro de difracción de rayos-X mostró peaks asociados con Pd elemental y NiO. La morfología de los films fue examinada por SEM, mostrando una superficie granular con tamaño de partículas igual o menores a 100 nm. Los resultados de análisis por XPS demuestran que la relación Pd/Ni (1:17) refleja la estequiometría del complejo precursor. El alto porcentaje de carbono (52%) detectado en la superficie de las películas puede deberse a la presencia de grupos fenilos en el complejo precursor. <![CDATA[Evidence of UVB differential response in <I>Sophora microphylla from </I>shady and sunny places]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400022&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The effect of the supplemental UVB radiation in forest species was studied in Sophora microphylla, a native tree that grow at low latitudes in the Central-South of Chile and important by their association with soil bacteria and mycorhizal fungi. Seeds of sun and shade variety growing at different light intensities were collected. Using indoor supplemental UVB radiation germination and seedling grow were examined. As response to UVB radiation, seeds and young emerging seedling from high irradiance habitat (PPF ± 2200 m molm-2s-1), sun variety plants show more tolerance than plants from habitat with less irradiance (PPF ± 1400 m molm-2s-1), shade variety plants. Germination and growing of sunny plants was faster than shady plants. Photosynthetic pigments (chlorophyll a and chlorophyll b) content increased in shady plants and was almost invariable for sunny plants. Total protein content decreased in both cases. Biosynthesis of flavonoids and epicuticular waxes was induced by UVB, especially in sun variety seedling. UVB screening total flavonoids were determined with UV spectroscopy. Epicuticular wax analysis was performed with FT IR technique. All this results suggest that an increment of UVB radiation is more harmful for plants accustomed to low radiation intensity, than for those growing at high light intensity.<hr/>Se estudio en laboratorio el efecto de radiación UBV adicional en Sophora microphylla, una especie forestal nativa de bajas latitudes en el centro-sur de Chile importante por su asociación con bacterias y hongos micorricicos del suelo. Semillas de Sophora en variedad sol y sombra (± 2200 y ± 1400 m molm-2s-1 respectivamente) y las plantulas emergidas fueron irradiadas durante dos meses con un exceso de UVB (9.6 m W cm-2 x 5 min.) y 120 m molm-2s-1 PPF diarios, con lamparas que simulan el espectro solar con un incremento de la radiacion UVB. Semillas de variedad sol cultivadas en exceso de UVB germinaron mas rápidamente que su control y que las de variedad sombra, siendo su crecimiento y biomasa también mayor. La radiación UVB indujo reducción en el crecimiento y biomasa en ambas variedades, aumento en la síntesis de pigmentos fotosinteticos principalmente en variedad sol y aumento en la síntesis de flavonoides y ceras epicuticulares también en variedad sol. Esta mayor resistencia a eventos esporádicos de UVB en exceso sugieren que un incremento de la radiación UVB podría afectar mayormente a plantas acostumbradas a intensidades de radiación bajas (variedad sombra) que en aquellas que naturalmente crecen bajo altas intensidades de luz (variedad sol). <![CDATA[ESTEROLES, ÁCIDOS GRASOS E HIDROCARBUROS DE LOS CUERPOS FRUCTÍFEROS DE <I>GANODERMA AUSTRALE</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400023&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt El extracto etanólico del hongo Ganoderma australe, se fraccionó en hexano y se obtuvo la fracción esteroidal, de la que se aislaron por medio de CC y CLAE preparativa y cuantificaron por CG-EM los únicos cuatro esteroles que la conforman: ergosta-5,7,22-trien-3ß-ol, ergosta-7,22-dien-3ß-ol, ergosta-7-en-3ß-ol y ergosta-5,7,9(11),22-tetraen-3b -ol. Las estructuras se establecieron por métodos físicos y espectroscópicos. También se identificaron mediante CG-EM: ésteres, ácidos grasos e hidrocarburos de alto peso molecular<hr/>Four known sterols: ergosta-5,7,22-trien-3ß-ol, ergosta-7,22-dien-3ß-ol, ergosta-7-en-3ß-ol and ergosta-5,7,9(11),22-tetraen-3b -ol were isolated by CC and HPLC preparative from the fruiting bodies of Ganoderma australe. It was established that no other sterols were present in the extrac. Their structures were elucidated by physical and spectroscopic methods. The sterol content was quantified using GC-MS. Besides, esters, fatty acids and hydrocarbons were identified by GC-MS. <![CDATA[SINTESIS Y ACTIVIDAD BIOLOGICA DE ANALOGOS DE BRASINOESTEROIDES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400024&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt From deoxycholic acid 6 two new brassinosteroids analogs bearing oxygenated fuctions in ring C, side chain and cis A/B ring juntion were synthesized. The plant growth-promoting activites of compound 4a and 5 was tested by the hypocotiles elongation and cothyledons expansion of radish bioassay. The compounds 4a showed growth promoting activity at 10-5 mg/mL concentration in both bioassay, while that the compound 5 showed inhibiter effect in the cothyledons expansion test at the same concentration.<hr/>Desde ácido desoxicólico 6 se prepararon dos análogos de brasinoesteroides, con funciones oxigenadas en el anillo C, cadena lateral y fusión de anillos A/B cis. La actividad biológica de los compuestos 4a y 5 fue ensayada en los tests de elongación de hipocótilos y expansión de cotiledones de rábano. El compuesto 4a presentó una mayor actividad a la concentración de 10-5 mg/mL, en ambos bioensayos, mientras que el compuesto 5 demostró tener un efecto inhibidor en el ensayo de expansión de cotiledones a la misma concentración. <![CDATA[Synthesis and Characterization of Chitosan-PHB Blends]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400025&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Blends of chitosan, [poly( ß-1,4)-2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose], CH, the desacetylated product of chitin, with poly(3-hydroxybutyrate), PHB, usingratios of 90/10, 75/25, 50/50, 25/75, and 10/90 of chitosan-PHB were obtained. The blends were obtained using trifluoracetic acid as co-solvent under continue stirring at room temperature. Chitosan was obtained from shrimps shells of <FONT FACE=Symbol>`</FONT>Mv = 81,430 Daltons and 91% deacetylation degree, DS, was used. The PHB comes from biological fermentation process (Copersucar, Sao Paulo, Brazil) and their <FONT FACE=Symbol>`</FONT>Mv = 183,200 Daltons. The elastomeric products were characterized by elemental analyses, thermogravimetry, FT-IR and SEM.<hr/>Se obtienen blendas de quitosano poli (beta -1-4)-2-amino-2-deoxi-D-glucopiranosa, CH, el producto desacetilado de las quitina, con poli(3-hidroxibutirato), PHB, usando razones en peso de 90/10, 75/25, 50/50, 25/75 y 10/90 de quitosano con PHB. Las blendas se preparan usando ácido trifluoracético como so-solvente bajo continua agitación a temperatura ambiente. El quitosano se obtiene desde quitina separada de caparazones de langostinos, <FONT FACE=Symbol>`</FONT>Mv = 81.430 Daltons y con una desacetilación de 91 % (DS). El PHB proviene de un proceso de fermentación biológica (Copersucar, Sao Paulo, Brazil) y su <FONT FACE=Symbol>`</FONT>Mv = 183.200 Daltons. Los productos elatoméricos fueron caracterizados por análisis elemental, termogravimetría, FT-IT y microscopía electrónica de barrido (SEM). <![CDATA[ELECTROCHEMICAL BEHAVIOUR OF POLYPYRROL /POLYETHYLENGLYCOL COMPOSITES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400026&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The electrochemical activities of polypyrrole/polyethylenglycol (Ppy/PEG) composite films are examined using cyclic voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and scanning electron microscopy. It is observed that the electroactivity and charge transfer kinetics are a function of the PEG concentration used during the pyrrole electropolymerization process. Through an adequate transfer function the impedance data of the polymer systems are fitted and the electric parameters are evaluated and discussed as a function of the synthesis conditions of the formed films at different PEG concentration and its morphology.<hr/>El comportamiento electroquímico de compositos de polipirrol/polietilenglicol (Ppy-PEG) fue estudiado mediante voltametría cíclica, espectroscopía de impedancia electroquímica y microscopía electrónica de barrido. De estos resultados se observó que tanto la electroactividad como la cinética de transferencia de carga dependían de la concentración de PEG utilizada durante el proceso de electropolimerización de pirrol. Mediante una adecuada función de transferencia fueron simulados los datos de impedancia obtenidos experimentalmente para este sistema polimérico y los parámetros eléctricos fueron evaluados y discutidos en función de las condiciones de formación de las películas obtenidas a diferentes concentraciones de PEG y de su morfología. <![CDATA[Crotonaldehyde Hydrogenation on Rh/TiO<SUB>2 </SUB>catalysts: <I>In situ</I> DRIFTS studies]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400027&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The surface and catalytic properties in the vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde on Rh/TiO2 has been studied. It was found that a partial reduction of the support produces a surface decoration of the metal component. Thus, interfacial sites are created, which are responsible of an increase in the selectivity to crotyl alcohol, via enhancement of the polarization of the C=O bond. Photoelectron spectra revelead that rhodium is in different oxidation states, with a contribution of ca. 20 % Rhd + and 80 % Rhº species for LTR catalyst and only a slight increase of Rhd + for HTR catalyst. TEM studies revelead that Rh has metal particle size close 3 nm with small increases in the catalyst reduced at high temperature. DRIFTS essayed carried out under reaction conditions allowed to identify crotonaldehyde species strongly adsorbed through the C=C bond and weakly coordinated through both the C=C and C=O bonds. After reduction at 723 K an increase in the peak at 1660 cm-1 ascribed to an interaction between the carbonyl group and the surface, was observed. This peak seems to be stabilized at interfacial Rh/TiOx sites The deactivation in crotyl alcohol formation can be ascribed to the generation of strongly chemisorbed asymmetric carboxylate species detected by band at 1740 cm-1. This band grows at expense of crotonaldehyde O s - bonded intermediate chemisorbed on coordinatively unsaturated sites (Lewis acid sites) responsible of the crotyl alcohol obtaintion (detected by a band at 1653 cm-1). Additionally, a small band at 2068 cm-1 assigned to CO adsorbed on transition metals, which increases with time on-stream may explain the deactivation of the catalysts in flow systems.<hr/>Se estudiaron las propiedades superficiales y catalíticas en la hidrogenación de crotonaldehído en fase vapor de catalizadores Rh/TiO2. Se encontró que una parcial reducción del soporte, inducida por una reducción a alta temperatura produce una decoración superficial del componente metálico. Los sitios interfaciales creados son los responsables de un incremento en la selectividad hacia el alcohol crotílico a través de un aumento en la polarización del enlace C=O. La espectroscopía fotoelectrónica de rayos X, XPS, reveló que el rodio se encontraba en diferentes estados de oxidación, con una contribución cercana a 20% de especies Rhd + y 80 % de especies Rhº para catalizadores reducido a a baja temperatura, LTR, y sólo un ligero aumento adicional de la proporción de Rhd + para catalizadores reducidos a alta temperatura, HTR. Estudios por microscopía electrónica de transmisión,TEM, mostraron que los cristalitos de Rh tenían un tamaño cercano a 3 nm , detectandosé sólo un ligero incremento en el tamaño de cristal en el catalizador HTR. Los estudios mediante DRIFTS se efectuaron en condiciones de reacción y permitieron identificar especies crotonaldehído fuertemente adsorbidas a través del enlace C=C y débilmente coordinada a través de ambos enlaces C=C y C=O. El catalizador reducido a alta temperatura, 723 K, muestró un incremento en la banda a 1660 cm-1 atribuído a interacción entre el grupo carbonílico y la superficie. Esta banda parece ser estabilizada en los sitios interfaciales Rh/TiOx .La desactivación observada en la hidrogenación del alcohol crotílico puede atribuírse a la generación de especies carboxilato asimétricas fuertemente quimisorbidas, que aparece como una banda a 1740 cm-1. Esta banda crece a expensas del intermediario de crotonaldehído con enlace O s - quimisorbido coordinativamente sobre sitios insaturados (sitios ácidos Lewis) responsables de la formación del alcohol crotílico (detectado por una banda a 1653 cm-1). Adicionalmente, se observa una pequeña banda a 2068 cm-1, la cual es asignada a CO adsorbido sobre metales de transición, la cual crece con el tiempo de reacción, puede explicar la desactivación observada en los catalizadores que operan en reactores de flujo contínuo. <![CDATA[<B>REACTIVITY OF[Mo(NHNPh<SUB>2</SUB>)(NNPh<SUB>2</SUB>)Br<SUB>2</SUB>(acac)] TOWARD-DI-IMINES</B>: <B>X-REY CRYSTAL STRUCTURE OF[Mo(NNPh<SUB>2</SUB>)<SUB>2</SUB>Br<SUB>2</SUB>(<I>o</I>-phen)]</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400028&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Complex [Mo(NHNPh2)(NNPh2)Br2(acac)], acac=acetylacetonate, reacts in acetonitrile with 1,10-phenanthroline, o-phen, and 2,2’-bipyridine, bpy, to afford complexes [Mo(NNPh2)2Br2(o-phen)], I, and [Mo(NNPh2)2Br2(bpy)], II. These complexes have been characterized by IR, UV-vis and ¹H NMR spectroscopies, and elemental analysis. The structure of complex I was solved by single crystal X-ray diffraction. The metal center has a distorted octahedral environment in which the diphenylhydrazido(2-) ligands occupy mutually cis positions but trans to the nitrogen atoms of the o-phen ligand. The bromo ligands occupy mutually trans positions.<hr/>El complejo [Mo(NHNPh2)(NNPh2)Br2(acac)], acac=acetilacetonato, reacciona en acetonitrilo con 1,10-fenantrolina, o-phen, y 2,2’-bipiridina, bpy, para dar origen a los complejos [Mo(NNPh2)2Br2(o-phen)], I, y [Mo(NNPh2)2Br2(bpy)], II. Estos complejos han sido caracterizados por espectroscopías IR, UV-vis y de RMN de ¹H, y análisis elemental. La estructura del complejo I fue resuelta por difracción de rayos-X de monocristal. El centro metálico tiene un entorno octaédrico distorsionado, en el cual los ligandos difenilhidrazido(2-) ocupan posiciones mutuamente cis pero trans a los átomos de nitrógeno del ligando o-phen. Los ligandos bromo ocupan posiciones mutuamente trans. <![CDATA[EVALUATION OF THE EXTINCTION COEFFICIENT OF THE ABTS DERIVED RADICAL CATION]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400029&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The exact knowledge of the value of the extinction coefficient of the ABTS derived radical is necessary for its quantitative use in the evaluation of the antioxidant capacity of pure compounds and/or complex mixtures. We have performed experiments in order to stablish its lower and upper limits of its value. The limits obtained, 1.0 x 10(4) M-1 cm-1 <= epsilon 734 <= 1.6 x 10(4) M-1 cm-1 are fully compatible with previously reported data. However, the use of these values leads to large stoichiometric coefficients for the reaction of these radicals with simple substrates, such as monophenols or tryptophan.<hr/>Conocer el valor exacto del coeficiente de extinción del radical catión derivado del ABTS es un pre-requisito para su empleo en la evaluación de la capacidad antioxidante de compuestos puros polifuncionales o mezclas complejas. Nosotros hemos realizado emperimentos que permiten establecer límites inferiores y superiores para su valor. Los límites obtenidos 1.0 x 10(4) M-1 cm-1 <= épsilon 734 <= 1.6 x 10(4) M-1 cm-1 son compatibles con los valores reportados en la literatura. Sin embargo, el uso de estos valores conduced a coeficientes estequiométricos anormalmente altos para sus reacciones con comuestos simples como monofenoles y triptofano. <![CDATA[VOLATILE COMPOUNDS OF <i>LITHRAEA CAUSTICA</i> (LITRE) DETERMINATED BY SOLID PHASE MICRO-EXTRACTION (SPME)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442002000400030&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The head space of the aerial parts of Lithraea caustica was analyzed by Solid Phase Micro-Extraction (SPME) technique, obtaining as main volatile compounds the monoterpenes, myrcene, a -pinene, , p-cymene and limonene, as well as the sesquiterpene caryophylene.<hr/>De las partes áereas de Lithraea caustica y usando la técnica de Micro-Extracción en Fase Sólida (MEFS), fueron identificados y cuantificados los principales compuestos volátiles: los monoterpenos, mirceno, a -pineno, p-cimeno y limoneno, y el sesquiterpeno cariofileno.